水样的采取、保存和送检规程

水样的采取、保存和送检规程

(试 行)

水质分析成果是水文地质、工程地质、环境地质和环境质量评价的重要依据，水样的采取与保存是水质分析工作的重要环节，是保证水样中被测组份具有真实性的首要条件。要取得有代表性的正确数据，不仅要考虑所用分析方法，分析技术的科学性和严密性，更重要的是首先要考虑从采样到分析这段时间内如何防止样品不发生物理、化学、以及生物化学的变化，使水化学分析数据具有与现代测试技术水平相应的准确性和先进性，不断提高水分析成果的可比性和应用效果，因此，必须严格遵守水样的采取、保存和送检要求。

一、采样容器的选择与洗涤

(一) 采样容器

1．原样：是指水样采取后，不加任何保护剂，即原样保存于容器中的样品，供测定游离二氧化碳、pH值、碳酸根、重碳酸根、氢氧根、氯离子、磷酸根、硝酸根、氟、溴、总硬度、钾、钠、钙、镁、铜、砷、铬(六价)、固形物、灼烧残渣，灼烧减量等项目的水样，要求用硬质玻璃或聚乙烯塑料瓶取样。

测定硼的水样：必须用聚乙烯塑料瓶取样。

2．碱化水样：是指pH值在9以上和加碱碱化的水样，要求用聚乙烯塑料瓶取样。 但是，供测定酚、氰和硫化物的水样要求用硬质玻璃瓶取样。

3．酸化水样：是指水样采取后，要加入酸酸化的样品，如测定铜、铝、锌、镉、锰、全铁、镍、总铬、钒、钨、汞、锶、钡、铀、镭、钍、硒、可溶性二氧化硅、碳酸根等项的水样，要求用聚乙烯塑料瓶或硬质玻璃瓶取样。

(二) 容器的洗涤

1．新启用的硬质玻璃瓶和聚乙烯塑料瓶，必须先用10％的硝酸溶液浸泡一昼夜后，再分别选用不同的洗涤方法进行清洗。

2．硬质玻璃瓶的洗涤：采样前先用lo％的盐酸洗涤后，再用自来水冲洗。

3．聚乙烯塑料瓶的洗涤：采样前先用10％的盐酸或硝酸洗涤，也可用10％的氢氧化钠或碳酸钠洗涤后，再用自来水冲洗。

4．洗净的盛取水样的空容器，在现场取样时，要先用待取水样洗涤2—3次。

二、各类水源采样要求

(一) 采取露天水源(泉水、河流、湖泊、水库)等的水样时，如水源深度小于l米时，可直接使水样缓缓注入容器内，并防止岩石颗粒，植物等带入瓶内。采取流动的泉水时，应在岩层有水流出的地方或水流最汇集的地方取样。如取样前清理水泉，则必须等待水已澄清，流量稳定后，方能取样。如在水流很急的地方取样，可以用漏斗接上橡皮管的办法，使水流经过漏斗和橡皮管引入瓶内，瓶口应露出水面。

(二) 在沼泽地区取样时，最好是在可以推测地下水流量大及贮水多而深又荫蔽的地方取样，严防污泥及浮在水面上的薄膜带入瓶内。

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(三) 在抽水井中取样时，应先开动抽水机，抽水15—20分钟后，使停留在管道中的水完全抽出，然后把胶皮管接在水龙头上，把胶皮管的另一端放入瓶内，使水充满瓶向外溢出，并让瓶内水更新数

(四) 竖井取样与水井取样相同，但在取样前要尽可能从竖井中抽出l一2倍水柱体积的水。

踏勘时，如果浅水并没有明显的停滞现象，则不必予先抽水，可直接取样。

(五) 由自喷井中取水样时，须直接从喷出的水流上采取，尽可能地距井口近一些。如果从装有水龙头的自喷井取样时，取样前必须将停在水管内的水放出后再取样。

在非自喷井或非生产钻井中取水样时，取样前必须抽出井管内l一2倍水柱体积的水。 (六) 为取样而专门开凿钻井时，钻孔尽量不要用水冲洗，待停钻且井内水位稳定后，再从井中取样。如果钻孔用水冲过，必须先抽水，直到水的化学成份达到稳定后才能取样(可根据定时测定氯离子含量来确定其化学成分稳定与否)。

三、各项分析水样的采取要求及保存方法

(一) 取样体积

1．水质简分析：其项目有pH值、游离二氧化碳、氯离子、硫酸根、重碳酸根、 碳酸根、氢氧根、钾离子、钠离子、钙离子、镁离子、总硬度、总碱度、暂时硬度、永久硬度、负硬度、总矿化度，采样体积为0.5—1升。

2．水质全分析：其项目除含简分析项目外，另增加铵离子、全铁(二价铁离子和三价铁离子)、亚硝酸根、硝酸根、氟离子、磷酸根、可溶性二氧化硅、耗氧量。采样体积为l—2公升。

3．除简、全分析外，其它项目则按各项取样要求取样。 (二) 现场检测的项目

对于水中极易发生变化的项目，如pH、游离二氧化碳、亚硝酸根、氧化还原电位(Eh)等有特殊要求时应在现场进行测定。

对于碳酸和重碳酸型矿泉水中的游离二氧化碳，重碳酸根、pH、钙、镁、铁(二价和三价)等，只有在现场测定，才能保证提供正确的结果。

(三) 各项分析水样的采取与保存要求

各类分析水样采好后，必须立即在瓶上贴好标签，再用纱布、石蜡(或火漆)密严封好。各个样品的标签上要立即填上编号、取样地点，时间、岩性、深度、水温、气温、浊度、水源种类，化学处理方法以及分析要求(测定项目)等。

1．比较稳定组份水样的采取

检测水中钾、钠、钙、镁、氯根、碳酸根、硫酸根、重碳酸根、氢氧根、硝酸根、氟、溴、硼、铬(六价)、砷、钼、总碱度，暂时碱度、负硬度、永久硬度、固形物、灼烧残渣、灼烧减量及可溶性硅酸(小于100毫克／升)等，应用硬质玻璃瓶或聚乙烯塑料瓶采取水样1—2公升。以石蜡或火漆密封瓶口，阴凉存放。尽快送到实验室，最多不得超过10天，实验室，收到样品后，必须在10天内分析完毕。

2．测定碘、耗氧量(COD)水样的采取

测定碘和耗氧量的水样，应用硬质玻璃瓶或聚乙烯塑料瓶采取0.2公升，以石蜡封好瓶口，立即送检，最多不得超过三天，实验室收到样品后，必须在两天内分析完毕。

3．测定酚、氰水样的采取

酚、氰类化合物，随着酸度、温度、微生物的作用造成分解而引起损失，需控制水溶液pH为12以上，因此用硬质玻璃瓶采取水样1公升，加入2克氢氧化钠，以石蜡密封，阴凉处存放，在24小时内送到实验室，并在48小时内分析完毕。

4．测定微量金属和非金属离子水样的采取

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微量的铜、铅、锌、镉、锰、铁、钻、镍、铬(三价铬和六价铬)、钒、钨、锶、钡、铍、银、铷、铬、汞、硒等元素，它们在水体中以各种复杂的形态存在。当水样保存在容器中时，由于容器器壁的吸附等因素，而引起这些离子的损失，是严重的。为此需要检测这些离子时，应用聚乙烯塑料瓶或硬质玻璃瓶采集水样l—2公升，立即加入1：1硝酸5—1O毫升(若需测定镭、铀、钍时，可增取水样1公升和补加5毫升1：1硝酸)，若水样混浊，应先过滤后，再酸化，以石蜡密封瓶口，速送实验室分析，最多不得超过10天，实验室收到样品后，必须在10天内分析完毕。

水样中可溶性硅酸和碳酸根，因在酸性介质中保存比较稳定，可将它们纳入微量元素的酸性样品中送检。

5．测定铁和亚铁水样的采取

指定要求测定二价铁和三价铁时，用聚乙烯塑料瓶或硬质玻璃瓶，取水样250毫升，加1：1硫酸2.5毫升，硫酸铵0.5克，用石蜡密封瓶口，送实验室检测，允许存放时间最多不得超过一个月。

6．侵蚀性二氧化碳水样的采取

水中侵蚀性二氧化碳的检测，应在取水质简分析或全分析样品的同时，另取一瓶250毫升的水样，加入2克经过纯制的碳酸钙粉末(或大理石粉末)，瓶内应留有10—20毫升容积的空间，密封送检。

若水样仅需侵蚀性二氧化碳数据时，应在相同的条件下，另取一小瓶不加大理石粉的水样，检测原样中的碱度。

7．测定硫化物水样的采取

在500毫升的玻璃瓶中，先加入10毫升20％醋酸锌和1毫升1N氢氧化钠溶液，然后往瓶中装满水样，盖好瓶盖，反复振摇数次，再以石腊密封瓶口，并贴好标签，注明加入乙酸锌溶液的体积，送检。

8．测定溶解氧水样的采取

溶解氧的测定，最好利用测氧仪，在现场进行测定，若无此条件时，在取样前先准备一个已知体积的200—300毫升的玻璃瓶，先用欲取水样洗涤2—3次后，将虹吸管直接通入瓶底取样，待水样从瓶口溢出片刻，再慢慢将虹吸管从瓶中抽出，用移液管加入l毫升碱性碘化钾溶液(如水的硬度大于7毫克当量／升时，可再多加2毫升)，然后加入3毫升氯化锰溶液，但应注意：加碱性碘化钾和氯化锰溶液时，移液管要插入瓶底再放出溶液，迅速塞好瓶塞(不留空间)，摇匀后密封，记下加入试剂的总体积及水温。

如水样中含有大量有机物及还原性物质(如硫化氢、亚硫酸根、以及大于1毫克/升的亚硝酸根离子等)时，需另用一玻璃瓶采取水样，加入0.5毫升溴水(或高锰酸钾溶液)塞好瓶口，摇匀，放置24小时，然后加入0.5毫升水杨酸溶液，以除去过量的氧化剂，摇动15分钟后，再按上述手续进行。

9．一般细菌检验水样的采取

一般细菌分析的水样所需体积为100—200毫升，取样前对玻璃容器要做严格的灭菌处理，采样时，要直接取有代表性的样品，不需用水样洗瓶，严防污染，采样后，瓶内应留有一定空间，密封，于0—10℃的暗处保存，或将样品放在有冰块的容器中运送。在有冷藏的条件下，最多不得超过24小时送到实验室，若无冷藏条件，则应在6—9小时内送到实验室。

10． 测定逸出气体样品的采取

逸出气体试样的采取，可利用排水集气原理。选一具有两孔橡皮塞的500毫升的玻璃容器，在橡皮孔中，插入一长一短两支玻璃管，在瓶外部份，各套上橡皮管和弹夹，在插入瓶底的一支玻璃管上再接上一个玻璃漏斗。取样时，打开两个弹簧夹，将容器内注满水(应留一点空间)后，把它倒立全部浸没于水中，将漏斗口对准逸出气泡，待气体充满容器后，夹好弹簧夹，取出水面，密封、送检。

11．测氡水样的采取

在条件允许的情况下，尽可能利用专门预先抽成真空的玻璃扩散器，直接从水源处取

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样，取样时，将真空扩散器的水平进口插入水中，然后打开弹簧夹，水即被吸入扩散器中，至100毫升刻度处，即关闭弹簧夹，并记录取样时间(年、月、日、时、分)，应注意：取样时勿使扩散器的进水口露出水面，以免吸入空气，取的好样品，应尽量避免震动。由于氡的半衰期比较短，为保证分析的准确性，最好在取样后24小时内进行测定，如条件不允许时，最多也不得超过三天。

在不能用扩散器直接从水源处采样时，亦可以从送到实验室里供作为常规分析水样中取样(此水样瓶不应留有空间，并需严密封闭)立即进行分析。但取样时间应按从水源地取样的时间计算。

12．测定有机化合物水样的采取

有机化合物的种类甚多，对测定水样中有机磷、有机氯农药以及三氯乙醛，3．4—苯并蓖等，应用磨口玻璃瓶，根据需测项目多少，取1—5公升水样，立即加入1：1盐酸(或硫酸)5—25毫升，以抑制微生物活动，加盖以蜡密封，放于低温或阴凉处保存，尽快送至实验室，七天内分析完毕。

13．光谱半定量分析水样的采取

光谱半定量分析用水样，可用硬质玻璃瓶或聚乙烯塑料瓶取样0.5—1公升送检。若矿化度比较高时，可利用简分析或全分析中的固形物进行光谱半定分析，而不再另行取样。

(四) 各项采样所需试剂及制备 1．氢氧化钠：优级纯。

2．硝酸：优级纯(要检测其中微量元素的含量)。 3．硫酸：优级纯。

4．碳酸钙的纯制：将化学纯碳酸钙，或将通过0.2毫米筛孔的大理石粉末100克，置于1升量筒或烧杯内，加入煮沸过的冷蒸馏水，搅拌数分钟后放置过夜。倾出上层清液，再加入煮沸战的冷蒸馏水搅拌，再放置过夜，如此反复处理4—5次，倾去上层清液，将所得粉末在105—110℃烘干，然后贮藏在玻璃瓶中备用。

5．20％酷酸锌溶液：称取20克醋酸锌(二结晶水)溶于100毫升蒸馏水中。 6. 1N氢氧化钠溶液：称取4克氢氧化钠溶液100毫升蒸馏水中。

7．氯化锰溶液：称取80克氯化锰(四结晶水)溶于100毫升蒸馏水中。

8．碱性碘化钾溶液：将40克氢氧化钠溶于100毫升蒸馏水中，加入20克碘化钾。(溶液用硫酸酸化后，加淀粉时不应呈现兰色)。

9．溴水溶液：溶解30克溴化钠于20毫升蒸馏水中，加入3克溴化钾，将容量瓶放在冷水槽中冷却，再加入25毫升1：4盐酸溶液，待固体试剂全部溶解后，用蒸馏水冲稀至100毫升。

四、送样要求和分析顺序

(一) 送样要求

实践证明，样品送检工作稍有疏忽，将导致水样混乱和错误。因此，采样和送样人员必须严守以下规定。

1．采取需要在现场加入各种化学试剂的样品时，必须严守试剂的纯度、剂量、浓度和加入试剂的顺序与方法等规定，该项工作与室内分析实为一个整体。为此，采样人员在采样之前，必须准备好所需的一切用品。

2．采取定期观测样品，每次用的取样容器最好是按项目固定不变。 3．水样在运送过程中，要注意防震、防冻、防晒。

4．送样时，应交给实验室一式两份送样单，并写明分析目的具体项目和要求。送样和收样单位的经手人必须加盖公章或签字，办理移交和验收。

5．这样不符合质量要求时，检测单位有权拒绝验收。 (二) 项目的分析顺序

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