东华大学助剂化学复习 - 图文

CH2OCORCH2OCORCH2OHCH2OHCH2OH+CHOHCH2OHCH2OCORCHOHCH2OHCH2OCORCH2OCORCHOCOR+CHOH+CHOHCH2OCORCHOHCH2OCORCH2OCOR2CHOHCH2OH

为了增加甘油单酯的水溶性和表面活性，可以将甘油单酯和环氧乙烷反应，制备脂肪酸单甘油酯的聚氧乙烯醚。反应式如下：

CH2OCORCHOH

CH2OCOR+ nCH2CH2OCHO(CH2CH2O) HaCH2O(CH2CH2O) Hb

CH2OHn=a+b

在碱或酸的催化下，将甘油加热，发生分子间脱水生成聚甘油。聚甘油与脂肪酸进行酯化反应得到脂肪酸聚甘油酯。

例十甘油单油酸酯的结构如下：

RCOOCH2CHCH2O(CH2CHCH2O)8CH2CHCH2OHOH

脂肪酸聚甘油酯 四甘油单硬脂酸酯 四甘油五硬脂酸酯 四甘油单油酸酯 四甘油五油酸酯 四甘油单月桂酸酯 六甘油单硬脂酸酯 六甘油五硬脂酸酯 六甘油单油酸酯 六甘油五油酸酯 六甘油单月桂酸酯 十甘油单硬脂酸酯 十甘油十硬脂酸酯 十甘油单油酸酯 十甘油十油酸酯 十甘油单月桂酸酯

三．烷基多苷

HLB 8 2 8 2 10 11 4 11 4 13 13 3 13 3 15 OH

脂肪酸聚甘油酯及其HLB值

OH 在质子酸或路易酸的存在下，单糖(一般是葡萄糖)的半缩醛羟基与醇作用，脱去一分子水，生成具有缩醛结构的衍生物，统称为糖苷。烷基糖苷可用如下的结构式表示：

CH2OHOOHHOOHnOR

烷基多苷性能与用途

从结构上讲，APG应属于非离子表面活性剂，但与通常的聚氧乙烯型非离子表面活性剂不同，而有着许多独特的性能。表现为无浊点，水稀释后无凝胶现象。实际上，APG兼有非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的特性。APG一般溶于水和乙二醇，不溶于常用的有机溶剂，但能溶于吡啶。烷基的种类及平均糖单元数是影响APG溶解性能的主要因素。与一般的表面活性剂一样，疏水基烷基链长的增加将减小APG的溶解性，而亲水基平均糖单元数的增加则使其溶解度增加。APG的HLB值一般为10~14。

APG具有优良的去污和配伍性能，它既可作为单一表面活性剂使用，也可与其他表面活性剂配合使用。采用APG与阴离子、阳离子、非离子表面活性剂复配后均显示协同效应，提高其它表面活性剂的效能。另外，APG的原料是淀粉，安全环保，APG的刺激性低于两性表面活性剂，毒性低，生物降解性好，对环境污染小。十二烷基APG对革兰氏阳性菌及真菌有较佳的抗菌活性。

烷基多苷合成

APG以淀粉的衍生物葡萄糖和天然脂肪醇为原料，由半缩醛羟基与醇羟基在酸催化剂存在下，脱去一分子水制成。可采用的方法很多，但真正可用于工业化生产的合成路线只有一步法（直接糖苷化法）和二步法（转糖苷化）两大类。

一步法是用葡萄糖在硫酸或对甲苯磺酸、阳离子交换树脂等催化剂存在下直接与脂肪醇反应。反应式如下：

CH2OHOOHHOOHCH2OHOOHHOOHOROHn+nROHH++nH2O

二步法是先用短链醇如丁醇与葡萄糖进行糖苷化反应，然后再用高碳醇进行糖苷转换(醇交换)反应来制备糖苷。

nHOCH2OHOOHOHOHCH2OHOOHHO+nC4H9OHH+OC4H9+nH2OOHn

四、烷醇酰胺

烷醇酰胺的结构式为：

RCONCH2CH2OHCH2CH2OH

在纺织印染助剂中应用的烷醇酰胺主要是脂肪酸和二乙醇胺反应缩合产物，根据反应物的摩尔比不同，得到两种类型的产品，1∶2型和1∶1型。

烷醇酰胺的溶解度和外观，随烷基链长制备方法的不同而有很大变化。高碳脂肪酸衍生的产品熔点高，且不易溶解；胺酸摩尔比2∶1的产品水溶性好，1∶1的产品水溶性较差。

脂肪酸 月桂酸 椰油酸 油酸 硬脂酸 月桂酸 椰油酸

烷醇酰胺有许多特殊性质：没有浊点；具有使表面活性剂水溶液变稠的特性，可大大提高制品的粘度，能够稳定洗涤剂溶液的泡沫；可提高洗涤剂的去污能力和携污性能，对动植物油、矿物油污垢都具有良好的脱除力；还可抑制烷基苯磺酸钠氧化变质的效能。另外，烷醇酰胺具有防锈功能，还能赋予纤维织物柔软，兼有抗静电作用。因此，烷醇酰胺广泛地用于印染加工的各类洗涤剂配方中，还可作为纤维整理剂、乳化剂等。但二乙醇酰胺的致癌作用已被证实，因此烷醇酰胺的应用将受到限制。

胺酸摩尔比 2∶1 2∶1 2∶1 2∶1 1∶1 1∶1 物理状态 软膏状 液体 液体 膏状 蜡状固体 膏状 水溶性 溶解 溶解 分散 分散 较少溶解 较少溶解 烷醇酰胺的制备

脂肪酸二乙醇酰胺的制备可由脂肪酸和二乙醇胺缩合来完成。工业上使用较多的脂肪酸是椰子油酸。椰子油酸与二乙醇胺的反应，根据胺酸比的不同，可得到两种产品。

1∶1型脂肪酸二乙醇酰胺也可采用脂肪酸和二乙醇胺反应制得，但工业生产中主要采用在碱性催化剂的存在下，脂肪酸酯和二乙醇胺反应的方法制备。

RCOOCH3+HNCH2CH2OHCHONa3105℃CH2CH2OH +CH3OHRCONCH2CH2OHCH2CH2OH

水溶性烷醇酰胺的制备是由1mol脂肪酸和2二乙醇胺进行缩合反应。反应式如下：

RCOOH+2HNCH2CH2OHCH2CH2OHHNKOH150~170℃ RCON·

CH2CH2OHCH2CH2OHCH2CH2OHCH2CH2OH+H2O

五、聚醚

A、 单官能团化合物为引发剂的聚醚