有机化学答案(第四版)+高鸿宾主编

(七) 某二烯烃与一分子溴反应生成2，5-二溴-3-己烯，该二烯烃若经臭氧化再还原分解则生成两分子乙醛和一分子乙二醛 (O=CH-CH=O)。试写出该二烯烃的构造式及各步反应式。 解：该二烯烃的构造式为： 各步反应式略。

CH3CH=CHCH=CHCH3 2,4-己二烯

(八) 3-甲基-1,3-丁二烯与一分子氯化氢加成，只生成3-甲基-3-氯-1-丁烯和3-甲基-1-氯-2-丁烯，而没有2-甲基-3-氯-1-丁烯和3-甲基-1-氯-2-丁烯。试简单解释之，并写出可能的反应机理。

CH3解：由于C+稳定性：CH 所以，只有与

3CH3CH2=CCHCH3

CCH=CH2CH3CH3H+CCH=CH2相关的产物生成：

CH3CH3CCH=CH2Cl-CH3CH2=CCH=CH2CH3CH3CCHCH2+Cl-

CH3CH3CClCH=CH2CH3CH3CClCHCH2(九) 分子式为C7H10的某开链烃(A)，可发生下列反应：(A)经催化加氢可生成3-乙基戊烷；(A)与硝酸银氨溶液反应可产生白色沉淀；(A)在Pd/BaSO4催化下吸收1 mol H2生成化合物(B), (B)能与顺丁烯二酸酐反应生成化合物(C)。 试写出(A)、(B)、(C)的构造式。

OCH2CH3CH2CH3CH3CH=CCH CH2(B)(C)OO解：CH3CH=CC CH(A)

(十) 下列各组化合物分别与HBr进行亲电加成反应，哪个更容易？试按反应活性大小排列顺序。

(1)

CH3CH=CHCH3, CH2=CHCH=CH2 , CH3CH=CHCH=CH2 ,

CH3CH3CH2=CC=CH2

(2) 1,3-丁二烯， 2-丁烯， 2-丁炔 解：(1) 反应活性顺序：

CH3CH3＞CH3CH=CHCH=CH2 ＞

CH2=CC=CH2 CH3CH=CHCH3

(考虑C+稳定性!)

CH2=CHCH=CH2 ＞

(2) 反应活性顺序为：1,3-丁二烯 ＞ 2-丁烯 ＞ 2-丁炔 (考虑C+稳定性!) (十一) 下列两组化合物分别与1,3-丁二烯[(1)组]或顺丁烯二酸酐[(2)组]进行Diels-Alder反应，试将其按反应活性由大到小排列成序。

CH3CNCH2Cl

(1) (A) (2) (A)

(B) (C)

CH2=CCH=CH2 CH3CH2=CC=CH2

(CH3)3CC(CH3)3解：反应活性：(1) B＞C＞A；

(2) A＞B ＞C (C难以形成s-顺式构型，不反应) (十二) 试用简单的化学方法鉴别下列各组化合物： (1) 己烷， 1-己烯， 1-己炔， 2,4-己二烯

(2) 庚烷， 1-庚炔， 1,3-庚二烯， 1,5-庚二烯 解： (1)

CH3(CH2)4CH3CHC(CH2)3CH3CH2=CH(CH2)3CH3CH3CH=CHCH=CHCH3 (2)

Br2/CCl4或KMnO4 (B) CH2=CHCH=CH2 (C)

x裉色裉色裉色Ag(NH3)2NO3灰白色沉淀xx顺酐?x

白色沉淀CH3(CH2)5CH3CHC(CH2)4CH3CH2=CHCH=CH(CH2)2CH3CH2=CH(CH2)CH=CHCH3Br2/CCl4或KMnO4x裉色裉色裉色Ag(NH3)2NO3灰白色沉淀xx

白色沉淀顺酐?x(十三) 选用适当原料，通过Diels-Alder反应合成下列化合物。

O(1)

CH2Cl (2)

CCOCH3O (3)

COCH3

CH3OCl(4)

CH2Cl (5)

CCOCNO (6)

CN

ClCH2Cl?解：(1) +CH2Cl

O(2)

OOC?COO

+ O2V2O5CCO?(3)

+O?CH3CH3?CCH3OCH2ClCl2

(4) +CH2ClClClCH2Cl

O(5)

OO?CCOO

+CCOH(6)

CNCN+H?CN

CN(十四) 三个化合物(A)、(B)和(C)，其分子式均为C5H8，都可以使溴的四氯化碳溶液褪色，在催化下加氢都得到戊烷。(A)与氯化亚铜碱性氨溶液作用生成棕红色沉淀，(B)和(C)则不反应。(C)可以顺丁烯二酸酐反应生成固体沉淀物，(A)和(B)则不能。试写出(A)、(B)和(C)可能的构造式。

解：(A)

CH3CH2CH2CCH (B)

CH3CCCH2CH3 or

CH2=CHCH2CH=CH2

(C) CH2=CHCH=CHCH3

(十五) 1,2-丁二烯聚合时，除生成高分子聚合物外，还有一种二聚体生成。该二聚体可以发生如下的反应： (1) 还原后可以生成乙基环己烷； (2) 溴化时可以加上两分子溴；

(3) 氧化时可以生成β-羧基己二酸HOOCCH2CHCH2CH2COOH

COOH根据以上事实，试推测该二聚体的构造式，并写出各步反应式。

解：该二聚体的构造式为： 各步反应式略。

第五章 芳烃 芳香性

(一) 写出分子式为C9H12的单环芳烃的所有同分异构体并命名。

CH3解：

正丙苯CH3C2H5C2H5间甲基乙苯CH2CH2CH3异丙苯CH(CH3)2

邻甲基乙苯CH3CH3CH3CH3CH3CH3偏三甲苯CH3CH3CH3CH3均三甲苯

C2H5对甲基乙苯连三甲苯 (二) 命名下列化合物：

CH3CH2CHCH2CH3 (1)

(2)

HC=CCH2HCH3 (3)

CH3ClNO2

CH3