有机化学答案(第四版)+高鸿宾主编

(三) 相对分子质量最低而有旋光性的烷烃是哪些？用Fischer投影式表明它们的构型。

CH2CH3CH2CH3HCH3 和 H 解： CH3CH2CH2CH3CH2CH2CH3CH2CH3CH2CH3CH3HCH3 和 HCH(CH3)2CH(CH3)2(四) C6H12是一个具有旋光性的不饱和烃，加氢后生成相应的饱和烃。C6H12不饱和烃是什么？生成的饱和烃有无旋光性？ 解：C6H12不饱和烃是CH3CH2CH3CH2CH3HCH3，生成的饱和烃无旋光性。 或HCH=CH2CH=CH2(五) 比较左旋仲丁醇和右旋仲丁醇的下列各项：

(1) 沸点 (2) 熔点 (3) 相对密度 (4) 比旋光度

(5) 折射率 (6) 溶解度 (7) 构型 解： (1)、(2)、(3)、(5)、(6)相同；

(4)大小相同，方向相反； (7)构型互为对映异构体。

COOHOH一样的？ (六) 下列Fischer投影式中，哪个是同乳酸HCH3OHCH3COOHCH3COOH (3) COOHOH (4) HOCH3 (1) HOH (2) HCH3COOHHH解： (1)、(3)、(4)和题中所给的乳酸相同，均为R-型；(2)为S-型。

提示：

① 在Fischer投影式中，任意两个基团对调，构型改变，对调两次，构型复原；任意三个基团轮换，构型不变。

② 在Fischer投影式中，如果最小的基团在竖键上，其余三个基团从大到小的顺序为顺

时针时，手性碳的构型为R-型，反之，为S-型；如果最小的基团在横键上，其余三个基团从大到小的顺序为顺时针时，手性碳的构型为S-型，反之，为R-型；

CH3Br是R型还是S型？下列各结构式，哪些同上面(七) Fischer投影式HCH2CH3这个投影式是同一化合物？

C2H5HHC2H5 (3) Br (2) CH3(1) HCH3CH3Br解： S-型。(2)、(3)、(4)和它是同一化合物。

BrCH3HH (4)

CH3HCH3HHBr

(八) 把3-甲基戊烷进行氯化，写出所有可能得到的一氯代物。哪几对是对映体？哪些是非对映体？哪些异构体不是手性分子？

解：3-甲基戊烷进行氯化，可以得到四种一氯代物。其中：

3-甲基-1-氯戊烷有一对对映体：

HCH3CH2CH2CH2ClClCH2CH2CH3 3-甲基-2-氯戊烷有两对对映体：

CH3ClHHH

CH3CH3C2H5CH3ClHC2H5

HCH2CH3CH3CH3HHClCH3C2H5

CH3ClCH3HHC2H5

(1) (2) (3) (4)

(1)和(2)是对映体，(3)和(4)是对映体；

(1)和(3)、(2)和(3)、(1)和(4)、(2)和(4)、是非对映体。

(九) 将10g化合物溶于100ml甲醇中，在25℃时用10cm长的盛液管在旋光仪中观察到旋光度为+2.30°。在同样情况下改用5cm长的盛液管时，其旋光度为+1.15°。计算该化合物的比旋光度。第二次观察说明什么问题？

?2.3???23.0?10gC?L?1dm100ml解：

第二次观察说明，第一次观察到的α是+2.30°，而不是-357.7°。

[?]??(十) (1) 写出3-甲基-1-戊炔分别与下列试剂反应的产物。

(A) Br2，CCl4 (B) H2，Lindlar催化剂 (C) H2O，H2SO4，HgSO4 (D) HCl(1mol) (E) NaNH2,CH3I

?(2) 如果反应物是有旋光性的，哪些产物有旋光性？ (3) 哪些产物同反应物的手性中心有同样的构型关系？ (4) 如果反应物是左旋的，能否预测哪个产物也是左旋的？

Br解： (1) (A) CHBrCCHCH2CH3 (B)

CH2=CHCHCH2CH3CH3

BrBrCH3O(C) CH3ClCCHCH2CH3

CH3

CCHCH2CH3 (D) CH2 (E)

CH3CH3CCCHCH2CH3CH3 (2) 以上各产物都有旋光性。 (3) 全部都有同样的构型关系。 (4) 都不能预测。

(十一) 下列化合物各有多少立体异构体存在？

OH (1)

OHCHCH3 (2)

ClClClCH3CHCHCHC2H5 (3)

OHClClCH3CHCHCHCH3CH3CH2CHC2H5HH

解：(1) 四种：

C2H5OHOHHH

C2H5HOHCH3OHH

C2H5OHHCH3HOH

OHOHCH3CH3

(2) 八种； (3) 八种

(十二) 根据给出的四个立体异构体的Fischer投影式，回答下列问题：

CHOHOHHOHCH2OHCHOHOHHOHCH2OHCHOCHOHOHHOHHOHHOHCH2OHCH2OH

(I) (II) (III) (IV) (1) (Ⅱ)和(Ⅲ)是否是对映体？ (2) (Ⅰ)和(Ⅳ) 是否是对映体？ (3) (Ⅱ)和(Ⅳ)是否是对映体？ (4) (Ⅰ)和(Ⅱ)的沸点是否相同？ (5) (Ⅰ)和(Ⅲ)的沸点是否相同？

(6) 把这四种立体异构体等量混合，混合物有无旋光性？

解：(1) Yes (2) No (3) No (4) Yes (5) No (6) No，四种立体异构体等量混合物无旋光性

(十三) 预测CH3CH=C=CHCH=CHCH3有多少立体异构体，指出哪些是对映体、非对映体和顺反异构体。

解：CH3CH=C=CHCH=CHCH3有四种立体异构体：

HHHHC=C=CHC=C=CCH3 (A) (B)C=CC=CH3CH3CHCH3HHCH3HCH3HC=C=CHC=C=CCH3 (C) (D) C=CC=CHHHCH3HH (A)和(C)，(B)和(D)是对映异构体；

(A)和(D)或(B)，(B)和(C)或(A)是非对映异构体； (A)和(B)，(C)和(D)是顺反异构体。

(十四) 写出CH3CH=CHCH(OH)CH3的四个立体异构体的透视式。指出在这些异构体中哪两组是对映体？哪几组是非对映体？哪两组是顺反异构体？

解：CH3CH=CHCH(OH)CH3分子中有两处可产生构型异，一处为双键，可产生顺反异构，另一处为手性碳，可产生旋光异构。

*HC=CH(I)CH3HC=CHO(II)HCH3CH3HHC=CH(III)HCH3OHHC=CHO(IV)HCH3HCH3

HOHCH3CH3(2R, 3Z)-(2R, 3E)-3-戊烯-2-醇(2S, 3E)-(2S, 3Z)-其中：(I)和(II)、(II)和(IV)是对映体；

(I)和(III)、(I)和(IV)、(II)和(III)、(II)和(IV)是非对映体； (I)和(III)、 (II)和(IV)是顺反异构体。