有机化学答案(第四版)+高鸿宾主编

(6)

NaOHC2H5OHCH2=CHCH2ClAlCl3CH2CH=CH2HClCH2CHCH3Cl

CH=CHCH3HNO3

H2SO4160 CoSO3H

(7)

H2SO4NO2NO2CH3(8)

浓H2SO4CH3Br2FeCH3Br混酸O2N?CH3Br

SO3HH2O/H+180 CoSO3HCH3BrSO3HBrCOOHNO2

O2NCH3BrKMnO4O2N(9)

OO2V2O5 , ?OOH2SO4AlCl3?(-H2O)O

O(10)

PhCH3AlCl3CO2HO

CH3KMnO4COOHSOCl2CClOH3CCO

(十九) 乙酰苯胺(C6H5NHCOCH3)溴化时，主要得到2-和4-溴乙酰苯胺，但2,6-二甲基乙酰苯胺溴化时，则主要得到3溴乙酰苯胺，为什么?(P180)

解：乙酰苯胺溴化时，溴原子引入2-或4-所形成的活性中间体σ-络合物的稳定性大于上3-时：

BrHNHCOCH3BrHNHCOCH3BrHNHCOCH3BrHNHCOCH3... ...

稳定NHCOCH3NHCOCH3NHCOCH3NHCOCH3... ...BrH稳定BrHBrHBrH

NHCOCH3BrHNHCOCH3BrHNHCOCH3BrH... ...

2,6-二甲基乙酰苯胺溴化时，溴原子引入3-所形成的活性中间体σ-络合物的稳定性更强：

CH3NHCOCH3CH3BrHNHCOCH3CH3HoCH3NHCOCH3CH3Br3 Co+CH3NHCOCH3CH3Br3 C+o... ...

HHNHCOCH3CH3CH3CH3HNHCOCH3CH3CH3BrHNHCOCH3CH3CH3Br2 C+o... ...BrHBr

2 C+(二十) 四溴邻苯二甲酸酐是一种阻燃剂。它作为反应型阻燃剂，主要用于聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯和ABS树脂等。试分别由萘、邻二甲苯及必要的试剂合成之。

OO2COCO解：

过量Br2Fe , ?BrBrBrOCO CBrOV2O5 , ?CH3过量Br2CH3Fe , ?BrBrBrBrCH3K2Cr2O7CH3H2SO4BrBrBrOCO CBrO(二十一) 某烃的实验式为CH，相对分子质量为208，强氧化得苯甲酸，臭氧化分解产物得苯乙醛，试推测该烃的结构。

解： 由实验式及相对分子质量知，该烃的分子式为 C16H16，不饱和度为9，故该烃分子中可能含有2个苯环和一个双键。

CH2CH=CHCH2 由氧化产物知，该烃的结构为：

(二十二) 某芳香烃分子式为C9H12，用重铬酸钾氧化后，可得一种二元酸。将原来的芳香烃进行硝化，所得一元硝基化合物有两种。写出该芳香烃的构造式和各步反应式。

解：C9H12的构造式为：C2H5CH3 CH3CH3HNO3H2SO4COOHK2Cr2O7CH3NO2+NO2

各步反应式：

H2SO4COOHC2H5C9H12C2H5CH3HBr

p-C6H4CH3(S)-C2H5CH3BrH (C) 的一对对映体：

p-C6H4CH3(R)-(二十三) 某不饱和烃(A)的分子式为C9H8，(A)能和氯化亚铜氨溶液反应生成红色沉淀。(A)催化加氢得到化合物C9H12(B)，将(B)用酸性重铬酸钾氧化得到酸性化合物C8H6O4(C)，(C)加热得到化合物C8H4O3(D)。.若将(A)和丁二烯作用，则得到另一个不饱和化合物(E)，(E)催化脱氢得到2-甲基联苯。试写出(A)~(E)的构造式及各步反应式。

解：

CCH(A)CH3(B)CH2CH3CH3

COOH

(C)COOHOC(D)CO各步反应式略。

O(E)CH3(二十四) 按照Huckel规则，判断下列各化合物或离子是否具有芳香性。

(1)

Cl- (2)

(3) 环壬四烯负离子

(4) (5) (6)

(7)

+ (8)

解：(1)、(3)、 (6)、(8)有芳香性。

(1)、(3)、 (8) 中的π电子数分别为：6、10、6，符合Huckel规则，有芳香性； (6)分子中的3个苯环(π电子数为6)及环丙烯正离子(π电子数为2)都有芳香性，所以整

个分子也有芳香性；

(2)、(4)、 (7)中的π电子数分别为：8、12、4，不符合Huckel规则，没有芳香性；

(5)分子中有一个C是sp3杂化，整个分子不是环状的离域体系，也没有芳香性。

(二十五)下列各烃经铂重整会生成那些芳烃？

(1) 正庚烷 (2) 2,5-二甲基乙烷 解：(1)

CH3 (2) H3CCH3

第六章 立体化学

(一) 在氯丁烷和氯戊烷的所有异构体中，哪些有手性碳原子？

解：氯丁烷有四种构造异构体，其中2-氯丁烷中有手性碳：

CH3CH2CH2CH2ClCH3CH2Cl*CHCH3CH3CH3CCH2ClCH3CH3CCH3Cl

氯戊烷有八种构造异构体，其中烷(C3*)有手性碳原子：

2-氯戊烷(C2*)，2-甲基-1-氯丁烷(C2*)，2-甲基-3-氯丁

CH3(CH2)4ClCl*CH3CH2CH2CHCH3CH3CH3CCH2CH3ClClCH3CH2CHCH2CH3CH3CH3CHCH2CH2ClCH3*CH3CHCHCH3ClCH3CH3CCH3CH2Cl*CH3CHCH2CH3CH2Cl

(二) 各写出一个能满足下列条件的开链化合物：

(1) 具有手性碳原子的炔烃C6H10；

(2) 具有手性碳原子的羧酸C5H10O2 (羧酸的通式是CnH2n+1COOH)。

**CH3CH2CHCCHCH3CH2CHCOOHCH3 (2)

解： (1)

CH3