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HN3 OH H3N OH H3N OH H3N NH3 NH3 OH
（6）[Ni(NH3)2Cl2] 四面体 无异构体 （7）[Cr(en)2(SCN)2]SCN
[Cr(en)2(SCN)2]- 八面体 2种异构体 SCN SCN NCS
en en en SCN en （8）[Co(en)3]Cl3
[Co(en)3]3+ 八面体 2种异构体
（9）[Co(NH3)(en)Cl3] 八面体 2种异构体 （10）[Co(en)2(NO2)2]Cl2
[Co(en)2(NO2)2]2+ 八面体 2种异构体
5. 某金属离子在八面体弱场中的磁距为4.90B.M。而它在八面体强场中的磁距为零，该中心金属离子可能是哪个？
解 该中心金属离子可能是Fe2+ = 4.90 n = 4
即在八面体场中有四个成单电子
八面体强场中磁矩为零，即无成单电子 故 Fe2+符合题意
6. 根据实验测得的有效磁距，判断下列各种配离子中哪几种是高自旋的？哪几种是低自旋的？哪几种是内轨型的？哪几种是外轨型的？ （1）Fe（en） 5.5B.M （2）Mn（SCN） 6.1BM （3）Mn（CN） 1.8B.M （4）Co（NO2） 1.8B.M （5）Co（SCN） 4.3B.M. （6）Pt（CN） 0B.M. （7）K3[FeF6] 5.9B.M.
（8）K3[Fe（CN）6] 2.4B.M. 解 高自旋的有:（1），（2），（5），（7） 低自旋的有:（3），（4），（6），（8） 内轨型的有:（3），（4），（6），（8） 外轨型的有:（1），（2），（5），（7）
7. 已知[Pd（Cl）2（OH）2]有两种不同的结构，成键电子所占据的杂化轨道应该是哪种杂化轨道？ 解 dsp2
8. 应用软硬酸碱理论解释在稀AgNO3溶液种依次加入NaCl，NH3，KBr，Na2S2O3，KI，KCN，Ag2S产生沉淀、溶解交替的原因？
解 由软硬酸碱规则:“硬亲硬，软亲软，软硬交界就不管”
9. 预测下列各组所形成的二组配离子之间的稳定性的大小，并简单说明原因: （1）Al3+ 与F- 或Cl- 配合；
（2）Pd2+ 与RSH或ROH配合； （3）Cu2+与NH3或 配合；
（4）Cu2+与NH3或NH2COOH或CH3COOH配合。
解（1）Al3+与F-的配合物更加稳定，Al3+为硬酸；而碱F-的硬度比Cl-大
（2）Pd2+与RSH配合后更加稳定，Pd2+为软酸，而RSH为软碱，ROH为硬碱。 （3）Cu2+与NH3结合更加稳定。
(4) Cu2+与NH2CH2COOH结合更加稳定，因为前者的配体中有N，后者仅有O，N的配位能力比O强。
10. 在0.1mol?dm-3K[Ag（CN）2]溶液中，加入KCl固体使Cl- 的浓度为0.10mol?dm-3，有何现象发生？
解:设[Ag+]为x mol?dm-3 Ag+ + 2CN- Ag(CN)2- x 2x 0.1-x 得:x = 2.7×10-8mol?dm-3 Q = [Ag+][Cl-] = 2.7×10-8×0.10 = 2.7×10-9 Q > （AgCl），因而会有AgCl沉淀析出?Ksp
11.在1dm-36mol?dm-3的NH3水中加入0.01mol固体CuSO4，溶解后，在此溶液再加0.01mol固体的NaOH，铜氨配合物能否被破坏？
解 设生成 Cu(NH3)42+后Cu2+的浓度为xmol?L-1 x 6-4(0.01-x) 0.01-x = 2.09 × 1013 得: x = 3.79 × 10-19 mol?dm-3 Q = [Cu2+] – [OH-]2 = 3.79 × 10-19×0.012 = 3.79 × 10-23
? Q小于Ksp 故铜氨配合物不能被破坏
12. 当NH4SCN及少量Fe3+同存于溶液中达到平衡时，加入NH4F使[F ]=[SCN ]= 1 mol?dm-3,问此时溶液中[FeF6] 与[Fe（SCN）3]的浓度比为多少？ （K稳，Fe（SCN）3=2.0×103，K稳，[FeF6]3-=1×1016） 解 Fe3+ +6F [FeF6] Fe3+ + 3SCN [Fe（SCN）3] a 1 x a 1 y K稳，[FeF6]3- = = 1×1016 K稳，Fe（SCN）3 = =2.0×103 = 5×1012
所以溶液中[FeF6] 与[Fe（SCN）3]的浓度比为 5×1012 13. 欲使1×10-5mol的AgI溶于1cm-3氨水，试从理论上推算，氨水的最低浓度为多少？ （K稳，Ag（NH3） =1.12×107；K =9.3×10-17） AgI = [Ag+][I-]?解:Ksp
14. 已知Au+ + e—=Au的 =1.691V，求Au（CN） + e— Au+2CN— 的 值是多少？（K稳，Au（CN） =2×1038）
解 ? =1.691 + 0.059lg1/K稳 =1.691+0.059lg1/2×1038 =-0.57V
15. 一个铜电极浸在一种含有1.00 mol?dm-3氨和1.00Cmol?dm-3Cu（NH3） 配离子的溶液里，若用标准氢电极作正极，经实验测得它和铜电极之间得电势差为0.0300V。试计算Cu（NH3） 配
离子得稳定常数（已知 =0.34V）。
[Cu（NH3）42+/Cu] = 0.0300V?（H+/H2）- E? = E?解:E [Cu（NH3）42+/Cu] = -0.0300V? 即 E
（Cu2+/Cu） +?[Cu（NH3）42+/Cu] = E? 由 E 0.059/2lg[Cu2+]
16. 为什么在水溶液中，Co3+离子能氧化水，[Co（NH3）6]3+却不能氧化水？ K稳，Co（NH3） =1.38×105；K稳Co（NH3） =1.58×1035；Kb，NH3=1.8×10-5 =1.808V； =1.229V； =0.401V 解:在水溶液中， >
故Co3+能氧化水
4Co3++2H2O=4Co2+O2↑+4H+ <
故 Co（NH3）63+不能氧化水
17. 在1.0mol?dm-3得HCl溶液中加入0.010mol?dm-3得Fe（NO3）3后，溶液中有关配离子中哪种配离子浓度最大？（已知该体系逐级稳定常数为:k1=4.2，k2=1.3，k3=0.040，k4=0.012） 解:因各级稳定常数都比较小，Cl-过量很多故可以认为: [Cl-] = 1.0 mol?L-1
[Cl-] + [FeCl2+] + 2[FeCl2+] + 3[FeCl3] + 4[FeCl4-] =1.0 mol?L-1 [Fe3+] + [FeCl2+] + [FeCl2+] + [FeCl3] + [FeCl4-]=0.010 mol?L-1 [FeCl2+] = 4.2[Fe3+] [FeCl2+] = 1.3×4.2[Fe3+] =5.5[Fe3+]
[FeCl3] = 0.040[FeCl2+] = 0.04×1.3×4.2[Fe3+] =0.22[Fe3+]
[FeCl4-]=0.012[FeCl3] =0.012×0.04×1.3×4.2[Fe3+] =0.0026[Fe3+]
则:[Fe3+] + 4.2[Fe3+] + 5.5[Fe3+] +0.22[Fe3+] + 0.0026[Fe3+]=0.010mol?L-1 可得:[Fe3+]=9.2×10-4 mol?L-1
由此可以得到:FeCl2+的浓度最大
第二十章 过渡金属（Ⅰ）
1. 钛的主要矿物是什么？简述从钛铁矿制取钛白得反应原理。 解：钛的主要矿物有钛铁矿FeTiO2
反应原理：
FeTiO3 + 2H2SO4 = TiOSO4 + FeSO4 + 2H2O
TiOSO4 + 2H2O =TiO2?H2O↓ + H2SO4 TiO2?H2O = TiO2 + H2O 2. 解释TiCl3和[Ti（O2）OH（H2O）4]+
有色得原因。
解：TiCl3显色是因为产生了电核跃迁，[Ti(O2)OH(H2O)4]+有色是因为O22-离子变形性较强，d—d
跃迁所引起。
3. 完成并配平下列反应方程式。
（1） Ti + HF ?
（2） TiO2 + H2SO4 ? （3） TiCl4 + H2O ? （4） FeTiO3 + H2SO4 ? （5） TiO2 + BaCO3 ? （6） TiO2 + C + Cl2 ? 解：(1) Ti + 5HF = H2TiF6 + 2H2↑
(2) TiO2 + H2SO4 = TiOSO4 + H2O (3) TiCl4 + 2H2O = TiO2 + 4HCl (4) FeTiO3 + 2H2SO4 = TiOSO4 + FeSO4 + 2H2O (5) TiO2+ BaCO3 = BaTiO3 + CO2↑ (6) TiO2 + 2C + 2Cl2 = TiCl4 + 2CO↑
4. 完成下列反应
（1） TiI4在真空中强热；
（2） FeTiO3和碳得混合物在氯气中加热；
（3） 向含有TiCl6得水溶液加入过量得氨；
（4） 向VCl3的水溶液加入过量的氨； （5） 将VCl2的固体加到HgCl2水溶液中。 解：(1) TiI4 = Ti + 2I2
(2) 2FeTiO3 + 6C + 5Cl2 = 2FeCl3 + 2TiCl4 + 6CO (3) TiCl62- + NH3 = [Ti(NH3)6]4+ + 6Cl- (4) VCl3 + Na2SO3 = (5) VCl2 + HgCl2=
5. 根据下列实验写出有关的反应方程式：将一瓶TiCl4打开瓶塞时立即冒白烟。向瓶中加入浓
HCl溶液和金属锌时生成紫色溶液，缓慢地加入NaOH溶液直至溶液呈碱性，于是出现紫色沉淀。沉淀过滤后，先用HNO3处理，然后用稀碱溶液处理，生成白色沉淀。 解：TiCl4 + 3H2O = H2TiO3 + 4HCl↑
2TiCl4 +Zn = 2TiCl3↓ + ZnCl2
TiCl3 + 3NaOH = Ti(OH)3 + 3NaCl
3Ti(OH)3 + 7HNO3 = 3TiO(NO3) + 2 NO ↑+ 8H2O TiO2+ + 2OH- + H2O = Ti(OH)4↓
6. 利用标准电极电势数据判断H2S，SO2，SnCl2和金属Al能否把TiO2+离子还原成Ti3+离子？ 解：由查表得：
2?E?TiO2/Ti3??0.1V,E?SO4ES/H2S?0.141V,ESn
??4?2?/H2SO3?0.20V2?/Sn?0.15V,EAl/Al??0.67V?3?
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