最新整理物理化学第章可逆电池资料讲解

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?dm?3Ag?100mmol·dm?3Ag100mmol·S2O32?1.88mol·dm?3Ag （2）Ag

2?S2O32?2.13mol·dm?3SO40.25mol·dm?3求配离子的形式，设溶液中主要形成一种配离子。 答：x=0.9475?1 y=3.2?3

9-12电池Pt|H2(g, 100kPa) |待测pH的溶液|| 1 mol·dm-3KCl| Hg2Cl2(s)|Hg在25?C时测得电池电动势E=0.664V，试计算待测溶液的pH。 答：pH=6.489

9-13电池Sb|SbO3(s)|某溶液||饱和KCl|Hg2Cl2(s)|Hg在25?C时，当某溶液的pH=3.98的缓冲溶液时，测得电池的电动势E2=0.345V。试计算待测溶液的pH。 答：pH2=5.969

9-14将下列反应设计成原电池，并计算25?C时电池反应的?rGm?及K?。 (1) 2 Ag+ + H2(g)=== 2Ag(s)+ 2H+ (2) Cd(s)+ Cu2?==== Cd2+ + Cu(s) (3) Sn2?+ Pb2?=== Sn4+ + Pb(s)

答：(1) ?rGm?= — 154.3 KJ·mol?1 K? = 1.08?1027 (2) ?rGm?= — 143.3 KJ·mol?1 K? = 1.297?1025 (3) ?rGm?= 53.32 KJ·mol?1 K? = 4.557?10-10

9-15（1）计算反应Fe2+ + Ag+===Fe3+ + Ag在25?C时的平衡常数K?。

（2）将适量的银粉加到浓度为0.05 mol·dm-3的Fe(NO3)3溶液中，计算平衡时Ag+的浓度（假设各离子的活度因子均等于1）。 答：（1）K? = 3.140 （2）c=0.04394 mol·dm-3

9-16 (1)试利用水的标准摩尔生成吉布斯函数值，计算在25?C时氢—氧燃料电池进行下列反应的电池电动势；H2(g, 100kPa) + 1/2O2(g, 100kPa) ===H2O(l, 100kPa) (2) 应用表7.7.1中的数据计算上述电池的电动势。

?(H2O)= -285.83 KJ·(3) 已知?rHmmol?1，计算25?C时上述电池电动势的温度

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系数。

答：（1）E? =1.229V

(2) E? =1.229V

??E?-4(3) ?K?1 ?P = -8.46 ?10V·

??T?9-17 已知25?C时E?(Fe3+/Fe) = -0.036V，E?(Fe3+,Fe2+)/Pt=0.770V。试计算25?C时电极Fe2+| Fe 的标准电极电势E?(Fe2+/Fe)。 答：E?(Fe2+/Fe) = — 0.439V

9-18已知25?C时AgBr的溶度积Ksp= 4.88 ?10?13，E?(Ag+/Ag)= 0.7994V, E?(Br/Br2(s)/Pt(s))= 1.065V。试计算：

（1）银—溴化银电极的标准电极电势E?[Br-/AgBr(s)/Ag(s)]； （2）AgBr(s)的标准摩尔生成吉布斯函数。

答：（1）E?[Br-/AgBr(s)/Ag(s)] = 0.0710V （2）?rGm?= —95.91 KJ·mol?1

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