南京大学《物理化学》考试 第十一章 化学动力学基础(二)

(C) 从理论上完全解决了速率常数的计算问题

(D) 反应的判据之一是联线上的相对平动能大于某临界值

为：

16. 某反应具有一个有助于反应进行的活化熵，使反应速率常数比 = 0时大1000倍，则反应的实际

(A) 57.43 J/(K·mol)

(B) 25.34 J/(K·mol)

(C) 120.2 J/(K·mol)

(D) 无法求解

17. 298 K时两个级数相同的反应Ⅰ、Ⅱ，活化能 E(Ⅰ)= E(Ⅱ)，若速率常数k(Ⅰ)= 10k(Ⅱ)，则两反应之活化熵相差：

(A) 0.6 J/(K·mol)

(B) 10 J/(K·mol)

(C) 19 J/(K·mol)

(D) 190 J/(K·mol)

18. 实验活化能Ea，临界能Ec，势垒Eb，零度活化能E0概念不同，数值也不完全相等，但在一定条件下，四者近似相等，其条件是：

(A) E0很小 (B) Eb很小

(C) 温度很低

(D) 基态振动频率大

19. 稀溶液反应 CH2ICOOH + SCN- ---> CH2(SCN)COOH + I-属动力学控制反应， 按照原盐效应，反应速率k与离子强度I的关系为下述哪一种？

(A) I 增大 k 变小

(B) I 增大 k 不变

(C) I 增大 k 变大

(D) 无法确定关系

20. 下面四种说法中不正确的是：

(A) 在具有速控步的反应历程中，达到稳态后，速控步后的各个步骤的反应速 率都等于速控步的反应速率，速控步前的各步骤均处于平衡状态

(B) 根据微观可逆性原理，在反应历程中不可能出现 2A → C + 3D 这样的基 元反应

(C) 在光化学反应中，体系的Gibbs自由能总是在不断地降低

(D) 在采用温度跃变的驰豫法来研究溶液中的快速反应时，该反应必须是放热 或吸热反应

第十一章 化学动力学基础（二）

物化试卷（二）

1. 对于双分子反应 A + A --> A2，设 率常数的数量级将是：

。如果每次碰撞均能发生反应，则双分子反应速

(A) 3.3× dm3/(mol·s)

(B) 3.3 dm3/(mol·s)

(C) 3.3× dm3/(mol·s) (D)

dm3/(mol·s)

2. 在 T = 300 K，如果分子A和B要经过每一千万次碰撞才能发生一次反应，这个反应的临界能将是：

(A) 170 kJ/mol

(B) 10.5 kJ/mol

(C) 40.2 kJ/mol

(D) -15.7 kJ/mol

3. 某双原子分子分解反应的临界能为83.68 kJ/mol，在300 K时活化分子所占的分数是：

(A) 6.17×1 % (B) 6.17×

%

(C) 2.68×% (D) 2.68×

%

之间的关系是：

4. 根据活化络合物理论，液相分子重排反应之活化能Ea和活化焓

(A) Ea= (B) Ea=

- RT

(C) Ea= + RT (D) Ea=

/ RT

5. 设气体A和B都是单原子分子，它们发生化合A + B = C，已知一维平动配分函数 ft = 按过渡态理论，在温度 T 时，反应的频率因子为：

，一维转动配分函数 fr= 10。

(A) kBT/h (B)

kBT/h

(C) kBT/h (D)

kBT/h

6. 单原子分子A，B间发生反应，若忽略振动基态能量之差，则实验活化能Ea，临界能Ec， 势垒Eb间存在关系为：

(A) Ea=Ec+ 1/2RT=Eb+1/2RT

(B) Ea=Eb+1/2RT=Ec+RT

(C) Ea=Ec- 1/2RT=Eb-1/2RT

(D) Ea=Eb+RT=Ec+RT

7. 单原子分子A与双原子分子B生成非线性过渡态时，据A(TST)=(kBT／h)[q≠／(qAqB)] 计算A时，q≠为

(A) (B)

(C) (D)

8. 对于水溶液中的反应 [ Co(NH3)5Br]2+ + OH- ---> [Co(NH3)5OH]2+ + Br- 如果增加离子强度，此反应的速率将：

(A) 不变

(B) 降低

(C) 达到爆炸极限

(D) 增大

9. 对Einstain光化当量定律的认识下述说法正确的是：

(A) 对初级，次级过程均适用

(B) 对任何光源均适用

(C) 对激光光源及长寿命激发态不适用

(D) 对大、小分子都适用

10. 同一个反应在相同反应条件下未加催化剂时平衡常数及活化能为k及Ea，加入正催化剂后则为k＇、Ea＇ ，则存在下述关系：

(A) k＇=k， Ea=Ea＇

(B) k＇≠k， Ea≠Ea＇

(C) k＇=k， Ea＞Ea＇

(D) k＜k， Ea＇＜Ea

11. 选用适当的催化剂后，使反应活化能比未加催化剂时降低了8500J/mol，则二者速率常数比(kcat／k0)