河南省郑州市2019届高三下学期第二次质量预测理科综合化学试题

（1）基态Ni原子的价电子排布式为 ___，基态As原子电子占据最高能级的电子云轮廓图为 __ 形。 （2）第一电离能As ___Se(填“>”或“＜”) ，原因是____。As2O3(砒霜)是两性氧化物，As2O3溶于盐酸生成AsCl3，AsCl3用LiAlH4还原生成AsH3。

（3）①AlH4-的中心原子的杂化方式为___，其空间构型为____，写出一种与AlH4-互为等电子体的分子的化学式___。

②AsH3分子中H—As—H键角°（填“>”、“=”或“＜”)。AsH3沸点低于NH3，其原因是____。 （4）有机砷编号)。

a．离子键 b．σ键 c．π键 d．碳碳双键

（5）砷化镍激光在医学上用于治疗皮肤及粘膜创面的感染、溃疡等，砷化镍晶胞如图所示，该晶胞密度ρcm-3(列式即可，不必化简)。 为____g·

是治疗昏睡病不可缺少的药物，该有机砷中存在的化学键的种类为____(填字母

【答案】 (1). 3d84s2 (2). 哑铃（纺锤） (3). ＞ (4). As元素原子的4p轨道上的电子呈半满状态，AsH3比较稳定 (5). sp3 (6). 正四面体 (7). SiH4或CH4 (8). ＜ (9). 液态NH3分子间能形成氢键，

268分子间只有范德华力 (10). abc (11).

32abNA?10?3022?59?2?75268或32或2?30 ?30absin60?N?10abNA?10A2【解析】 【分析】

（1）Ni原子序数为28，基态Ni原子的价电子为3d能级上的8个电子、4s能级上的2个电子，基态As原子核外电子排布式为[Ar]3d104s24p3，该基态原子中占据最高能级的电子为4p电子，为哑铃形； （2）原子轨道中电子处于全满、全空或半空时较稳定；

1)/2=4且不含孤电子对，根据价层电子对互斥理（3）①AlH4－的中心原子Al的价层电子对个数=4+(3+1-4×

论判断Al原子杂化方式及其空间构型，与AlH4－互为等电子体的分子中含有5个原子、价电子数是8；

②AsH3分子中As原子价层电子对个数=3+(5-3×1)/2=4且含有1个孤电子对，该分子为三角锥形结构，孤电子对与成键电子对之间的排斥力大于成键电子对之间的排斥力，导致其键角减小； 氨分子间能形成氢键，氢化物熔沸点较高； （4）有机砷

中共价单键中存在σ键，苯环中存在大π键，钠离子和阴离子之间存在离子键；

1/12+4×1/6+2×1/3+2×1/6=2、As原子个数为2，Ni和As原子个数之比为2：（5）该晶胞中Ni原子个数=4×

M?2322=1：1，晶胞体积=（a×10-10 cm）2×sin60°×b×10-10cm= ，代入计算。 ab?10?30，晶胞密度=NA2V【详解】（1）Ni原子序数为28，基态Ni原子的价电子为3d能级上的8个电子、4s能级上的2个电子，基态As原子核外电子排布式为[Ar]3d104s24p3，其价电子排布式为3d84s2，该基态原子中占据最高能级的电子为4p电子，为哑铃形；

（2）原子轨道中电子处于全满、全空或半空时较稳定，As元素原子的4p轨道上的电子呈半满状态，比较稳定；

1)/2=4，不含孤电子对，根据价层电子对互斥理（3）①AlH4－的中心原子Al的价层电子对个数=4+(3+1-4×

论，Al原子杂化方式为sp3、空间构型为正四面体结构，与AlH4－互为等电子体的分子中含有5个原子、价电子数是8，其等电子体有 SiH4或CH4；

②AsH3分子中As原子价层电子对个数=3+(5-3×1)/2=4，含有1个孤电子对，该分子构型为三角锥形，孤电子对与成键电子对之间的排斥力大于成键电子对之间的排斥力，该分子中含有孤电子对，导致其键角减小，小于°；

分子间能形成氢键的氢化物熔沸点较高，液态NH3分子间能形成氢键，AsH3分子间只有范德华力，氨气熔沸点较高； （4）有机砷

共价单键中存

σ键，苯环中存在大π键，钠离子和阴离子之间存在离子键，所

以含有离子键、σ键、π键， 故选abc；

1/12+4×1/6+2×1/3+2×1/6=2、As原子个数为2，Ni和As原子个数之比为2：（5）该晶胞中Ni原子个数=4×

134?2M?2N32A2=1：1，晶胞体积=（a×10-10 cm）2×sin60°×b×10-10cm= = ab?10?30，晶胞密度=NA322ab?10?30V2g·cm－3。

12.化合物F是一种药物合成的中间体，F的一种合成路线如下：

已知：

回答下列问题： （1）

的名称为____。

（2）D中含氧官能团的名称为____。 （3）B→C的反应方程式为____。 （4）D→E的反应类型为____。

（5）C的同分异构体有多种，其中苯环上连有—ONa、2个—CH3的同分异构体还有____种，写出核磁共振氢谱为3组峰，峰面积之比为6:2:1的同分异构体的结构简式____。 （6）依他尼酸钠（

）是一种高效利尿药物，参考以上合成路线中的相关

信息，设计以【答案】

为原料（其他原料自选）合成依他尼酸钠的合成路线。________________ (1).

2-氯丙酸

(2).

羧基、醚键

(3).

(4). 取代反应 (5). 5 (6).

(7).

【解析】 【分析】

由流程图可知：A在催化剂作用下发生苯环上溴代反应生成B，B发生取代反应生成C，

，C发生信息中取代反应生成D，由信息D发生取

代反应生成E，由E的结构、反应条件，逆推可知D为、C为、B为

．对比E、F的结构，可知E的羧基与碳酸钠反应，E中亚甲基与甲醛发生加成反应、消去反

应引入碳碳双键，最终生成F。 （6）模仿C→F的转化，可知

作用，最后与HCHO反应得到目标物。

先与ClCH2COOH反应，产物再与CH3CH2CH2COCl/AlCl3、CS2