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1.2 单体氯乙烯(VCM)的性质
⑴ 纯度 ﹕≥99.98%(wt) ⑵ HCL含量﹕≤ 1 ppm(wt) ⑶ 铁含量﹕≤ 1 ppm(wt) ⑷ 水含量﹕≤60 ppm(wt) ⑸ 醛含量﹕≤5.0 ppm(wt) ⑹ 压力为0.6MPa,温度为常温。 ⑺ VCM 主要性质
氯乙烯分子式为C2H3Cl,分子量62.51,常温常压下为无色,带有甜香味气体,易燃易爆,遇到空气可形成燃烧爆炸,在空气中爆炸范围为4-22%,有毒,性质活泼,能起加成反应和易起聚合反应。 沸点(0.1MPa)为-139℃,熔点为-159.7℃。
聚合放热量1554KJ/kg.m,聚合时的体积收缩率为35%。 导热系数﹕0.17956J/(㎡.S.K )。
液体导热系数:(20℃)0.142J/(㎡.S.K)。[1]
表1-2 VCM物理性质
温度 ℃ 20 50 57 70
密度 kg/m3 837
比热容 KJ/(kg. ℃) 1.352 1.53 1.57 1.63
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表1-3 水的物理性质
温度 ℃
密度 kg/m3
比热容 KJ/(kg. ℃)
导热系 λ×102 w/(m.℃)
10 30 40 57
粘度 ×105/Pa.s
普兰德数
Pr
999.7 995.7 992.2 986.6
4.191 4.174 4.174 4.175
57.45 61.76 63.38 65.13
130.77 80.07 65.60 49.3
9.52 4.32
1.3聚氯乙烯配方
表1-4 聚氯乙烯生产配方[3]
原 料 名 称 氯乙烯 软水 聚乙烯醇 IPP(引发剂) 抗鱼眼剂 防粘釜剂 丙酮缩氨基硫脲(终止剂)
相对分子质量
62.50 18.02 206.19
摩 尔 比 1.0 6.9 1.21×10-3
质 量/kg 62.5 125.0 0.75 0.25
投 料 量/kg
100 200 1.2 0.4
由于用量较少,故可忽略不计
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第2章 聚氯乙烯生产工艺流程设计
2.1 聚氯乙烯生产工艺流程简述
悬浮聚合过程是向聚合釜中加入无离子水和悬浮剂,加入引发剂后密封聚合釜, 真空脱除釜内空气和溶于物料中的氧,然后加入单体氯乙烯之后开始升温、搅拌、反应开始后维持温度在50℃左右,压力0.88~1.22MPa,当转化率达到70%左右开始降压,在压力降至0.13~0.48MPa时即可停止反应。聚合完毕后抽出未反应单体、浆料进行气提,回收氯乙烯单体。抽出气体后的浆料进行离心分离,使氯乙烯含水25%,再进入干燥器干燥至含水0.3%~0.4%,过筛后即得产品。
聚合釜中,使用表面张力和用量均较小的分散剂,聚合的中后期采用高速搅拌,有利于生成体积较大、表面膨胀、表皮多孔、内部疏松的树脂颗粒——疏松型树脂。反之,则生成紧密型树脂。
2.2 聚氯乙烯生产工艺流程操作步骤
2.2.1 聚合单元
首先将加热到48℃左右的去离子水由泵计量后加入到聚合釜中,分散剂配成一定浓度溶液,在搅拌下由泵经计量后加入聚合釜内(也可由人孔直接投入),其他助剂配制成溶液通常由人孔投加,然后关闭人孔盖,通入氮气试压及排除系统中氧气,或借抽真空及充入氯乙烯方法。最后将新鲜氯乙烯与回收后经处理的氯乙烯依一定比例(回收的VCM占总量的10%),送入计量槽内计量,再经单体过滤器过滤后加入釜内,开启多级往复泵将引发剂计量后加入釜中。加料完毕后,于釜夹套内通入热水将釜内物料升温至规定的温度(57℃)。当氯乙烯开始聚合反应并释放出热量时,夹套内改通冷却水以及时移除反应热,并使反应温度控制在57±0.2℃,直至反应结束。当釜内单体转化率达到85%以上,这时釜内聚合压力为0.5 MPa,由计量泵向釜内加入一定量的终止剂,未反应的氯乙烯单体经自压回收后,当压力降至2.9 Kpa
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时,将釜内浆料升温至70℃左右,进行真空回收,真空度为500 mmHg~550mmHg,最后浆料中的氯乙烯含量在700μg/g。然后进入放料操作。
2.2.2 汽提、干燥工序
由聚合釜排出的浆料,为降低残留在其中的氯乙烯和减少氯乙烯对环境的污染,用泵打入出料槽除去其中的大块物料,再将其送入汽提塔,在塔内与由塔底上升的蒸汽在塔板上进行逆流传质过程。该塔为真空操作,用真空泵维持塔顶的真空度,并以此来保证塔顶的温度。塔顶逸出的含氯乙烯气经冷凝,未凝的氯乙烯含氧量在1%以下时,经真空泵送至氯乙烯气柜备用。塔釜之浆料含氯乙烯约400μg/g,经热交换器冷却后进入混料槽,再送往离心机进行离心分离。离心分离后PVC滤饼含水量为23%~27%,经滤饼分散器机械分散并均匀地加入干燥器中进行干燥。干燥器内带有内加热和内冷却。第1~5室为干燥室,用热水盘管和热风干燥,第6室为冷却室。干燥后的氯乙烯树脂含水量为0.3%~0.4%。经过筛除去大颗粒,再由气流输送至贮料仓,最后由包装单元进行包装。[12]
2.2.3 VC回收工序
VC回收工序包括VC气体回收至气柜、VC气体压缩、精馏等部分。 自压回收的氯乙烯,经VC气体洗涤塔以除去气体飞沫中夹带的PVC,然后经气体冷却器进入气柜,真空回收的VCM,用回收风机抽至气柜。
由气柜出来的VC气体送至脱湿塔,用5℃的冷冻盐水进一步冷凝,两个冷凝器所冷凝的VC送至精馏塔进行精馏,所得的精氯乙烯经过滤后,按比例送入氯乙烯计量槽与新鲜氯乙烯混合供聚合使用,未凝的气体送至焚烧炉处理,塔釜的高沸物排放至塔底液罐中,加热以进一步回收部分氯乙烯。
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