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钢水与熔融石英水口会发生以下反应: 2[Mn]+(SiO2)=2(MnO)+[Si]
(SiO2)+(MnO)=MnO·SiO2(熔点1200℃左右) 两种水口浇含Al、Mn钢时,钢中大型夹杂物比较:
熔融石英水口 1.01个/100cm2 (300~400μm) 高铝石墨水口 0.05个/100cm2 (100~200μm)
钢水中[Mn]>0.65%就存在上述反应发生。因此浇注高[Mn]和含[Al]的钢时,必须使用铝碳质水口,以抵抗Mn、Al的化学侵蚀。
但铝碳质水口在浇注含Al、Ti钢时易发生Al2O3、TiO2堵水口及长时间浇注渣线部位的“颈缩现象”,因此渣线部位采用铝锆碳质。
5.5 非稳态浇注对二次氧化的影响
A:浇注过程中下渣、卷渣现象 浇注过程中钢包渣、中包渣、结晶器渣会以渣滴形式卷入钢水中,卷入渣滴氧势高(FeO、MnO、SiO2)。一方面与钢水中合金元素发生二次氧化生成夹杂物;另外渣滴也会在钢中生成大颗粒夹杂物。
在某厂BOF-LF-CC生产流程中,为了跟踪铸坯中夹杂物来源,进行了示踪试验。见图5.15,5.16。
图5.15
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图5.16 结晶器渣中Ce2O和SrO含量变化
铸坯中统计100个夹杂物,70%夹杂物含有示踪元素,夹杂物示踪元素平均含量:
Ce2O:0.14% SrO:0.156% ZrO2:0.25% La2O3:0.41% Na2O+K2O:1.64%。
粗略计算指出铸坯中夹杂物各自贡献: 外来夹杂物(下渣+卷渣): 41% 二次氧化: 39% 脱氧产物: 20%
由此可知钢包→中间包→结晶器过程中防止下渣、卷渣是生产洁净钢非常重要的操作。
B:浇注过程非稳态浇注的二次氧化现象 ? 钢包水口自开率 ? 钢包长水口操作 ? 中间包开浇 ? 连浇换钢包 ? 浇注尾坯 1) 钢包水口自开率
水口自开比烧氧打开钢中T[O]要低10~15ppm,因此提高钢包水口自开率是很重要的。如图5.17.
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图5.17钢包水口开启方式与钢中T[O]关系
2)钢包长水口操作
图5.18 钢包浇注操作方式与质量指数的关系
美国Weirton Steel试验指出(图5.18):
操作1:敞开浇注,板坯有15m过渡区的质量指数变坏,不能做镀锡板; 操作2:长水口距中包液面46mm开浇后插入钢水中,板坯质量指数有改善; 操作3:长水口距中包钢液距离降为25mm开浇,质量指数比敞开浇注降低了一半,但还不能用于DTR制罐生产线上。
操作4:钢包长水口浸入中包钢水面下13cm开浇,DTR制罐线缺陷降低了50%,但仍有问题。发现板坯过渡区主要是Al2O3、铝酸盐(CaO·Al2O3)夹杂和细小渣粒。
操作5:长水口浸入钢液并在长水口头部安装一个锥形破渣器开浇,阻止了中间包渣粘附长水口上,板坯过渡区缩短了一半,DTR生产线上质量指数达到80%
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以上,满足镀锡板要求。
3)中间包开浇
表7 开浇连铸头坯夹杂物检验结果(平均值)
由表7可知,头坯中[N]、T[O]、MA、MI均比稳态浇注时高的多。 为了提高头坯的洁净度,采用中间包密封充Ar操作。试验指出,开浇时中包充Ar,二次氧化大大减少,与中包不充Ar相比:
?[Als]损失由80ppm减少到10ppm; ?[N]吸氮由25ppm减少到3ppm; T[O]增加由22ppm减少到12ppm。 国外不少工厂进行中间包密封吹Ar操作:
? Sangno Steel:50t ,8m3容积中包,需吹Ar 50m3/min,使中包内氧
气含量<0.1%。
? Corus:IF钢,68t中包吹Ar量10~20m3/min,中间包内O2<1%,减
轻水口堵塞,铸坯缺陷率降低38%;
? Dillingen:中包50t 8.58m3,吹Ar 6.5m3/min,中包气氛中O2<1%,
N2<5%;
? POSCO:中包吹Ar使气氛中O2<1%,沿铸坯长度夹杂物明显减少。 据报导,中包密封吹Ar在欧洲使用不多(板坯6%,大方坯9%),北美很少使用,日本采用较多。
4)连浇换钢包
换钢包期间处于非稳态浇注过程,易产生: ? 安装长水口前敞开浇注,二次氧化严重; ? 拉速不减,中包液面下降,易产生漩涡下渣。
表8表示连浇坯与正常坯中夹杂物的差别。连浇坯的洁净度均比正常坯要差。
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