天大无机化学第四版 思考题和习题答案复习课程

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[Fe(CN)6]3- + e- Eθ(Fe3+/Fe2+)=0.771V

Eθ{[Fe(CN)6]3-/[Fe(CN)6]4-}=0.361V，

[Fe(CN)6]4- ；

{[Fe(CN)6]4-}=1.0×1035

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解：将半电池反应： Fe+e?Fe ??Fe(CN)6??? E(Fe/Fe 也就是：?3+3+2+4?3+2+与?Fe(CN)6???3??e?组成原电池反应，令该原电池3? 的电动势为零，即：)=E(?Fe(CN)6???/?Fe(CN)6???4?)c(Fe3+) E(Fe/Fe)+0.0592lg=2+c(Fe)2+ E(?Fe(CN)6?/?Fe(CN)6?) +????c(?Fe(CN)6??? 0.0592lgc(?Fe(CN)6???3?3?4??3?4?))4? 而： E???(?Fe(CN)6??2+?/?Fe(CN)6??) ＝c?(Fe3+) E(Fe/Fe)+0.0592lg=2+c?(Fe)3+1 ＝E?(Fe3+/Fe2+)+0.0592lg3????Kf(?Fe(CN)6?)14????Kf(?Fe(CN)6?) =0.771+0.0592lg1.0?10353????Kf(?Fe(CN)6?)

3???41 所以： Kf(?Fe(CN)6?)＝8.4?10?

*17. 已知下列原电池：

(-)Zn|Zn2+(1.00mol·L-1)‖Cu2+(1.00mol·L-1)|Cu(+) (1) 先向右半电池中通入过量NH3气，使游离NH3的浓度达到1.00mol·L-1，此时测得电动势E1=0.7083V，求

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{[Cu(NH3)4]2+} (假定NH3的

通入不改变溶液的体积)。

(2) 然后向左半电池中加入过量Na2S，使c(S2-)=1.00mol·L-1 求算原电池的电动势E2(巳知

(ZnS)=1.6×10-24，假定Na2S

的加入也不改变溶液的体积)。

(3) 用原电池符号表示经(1)、(2)处理后的新原电池，并标出正、负极。

(4) 写出新原电池的电极反应和电池反应。

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(5) 计算新原电池反应的平衡常数Kθ和

。

?解： (1) 由题意可知：E1＝E?(?Cu(NH)34??2+/Cu) -E?(Zn2+/Zn=0.7083V) E?(Cu2+/Cu)=0.34V,E?(Zn2+/Zn)=-0.7626V E?(?Cu(NH??3)4?2+/Cu)=0.7083V-0.7626V=-0.0543V

而 E?(?Cu(NH?(Cu2+/Cu)+0.0592lgc(Cu2+)/Cu)=E?2 -0.0543V=0.34V+0.0592lgc(Cu2+)2 所以： c(Cu2+)=4.78?10-14molgL?1?3)4?2+收集于网络，如有侵权请联系管理员删除