天大无机化学第四版 思考题和习题答案复习课程

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酸钾 硝酸一羟基?三[Zn(OH)(H2O)3]NO3 +1 水合锌(Ⅱ) 一氯化二氯?三[CoCl2(NH3)3H2O)]Cl 氨?一水合钴+1 (Ⅲ) 二氯?一乙二胺 [PtCl2(en)] 0 合铂(Ⅱ) 3. 写出下列配合物的化学式：

(1) 三氯·一氨合铂(Ⅱ)酸钾 K[PtCl3(NH3)] (2) 高氯酸六氨合钴(Ⅱ) [Co(NH3)6)] (ClO4)2 (3) 二氯化六氨合镍(Ⅱ) [Ni (NH3)6]Cl2 (4) 四异硫氰酸根·二氨合铬(Ⅲ)酸铵

NH4[Cr(NCS)4 (NH3)2]

(5) 一羟基·一草酸根·一水·一乙二胺合铬(Ⅲ) [Cr(OH) (C2O4) (H2O) (en)]

(6) 五氰·一羰基合铁(Ⅱ)酸钠 Na2[Fe(CN)5(CO)] 4．有下列三种铂的配合物，用实验方法确定它们的结构，其结果如下：

物 质 溶液的导电性 可被Ⅰ Ⅱ Ⅲ PtCl4·2NH3 不导电 不发生 化学组成 PtCl4·6NH3 PtCl4·4NH3 导电 4 导电 2 +2 +3 +2 收集于网络，如有侵权请联系管理员删除

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AgNO3沉淀的Cl-数 配合物分[Pt(NH3)6] [PtCl2(NH3)6] [PtCl4(NH3)2] 子式 Cl4 Cl2 根据上述结果，写出上列三种配合物的化学式。

5. 根据下列配离子中心离子未成对电子数及杂化类型，试绘制中心离子价层d 电子分布示意图。

配离子 未成对电子数 杂化类型 [Cu(NH3)4]2- 1 dsp2 [CoF6]3- 4 sp3d2 [Ru(CN)6]4- 0 d2sp3 [Co(NCS)4]2- 3 sp3 解：

Cu(NH2+3)423ddsp杂化4s4pNH3NH3NH3NH3CoF3-6sp3d2杂化3d4s4p4dF-F-F-F-F-F-

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6．巳知[MnBr4]2-和[Mn(CN)6]3-的磁矩分别为5.9和2.8 B.M，试根据价键理论推测这两种配离子价层d 电子分布情况及它们的几何构型。

解：已知[MnBr4]2-和[Mn(CN)6]3-的磁矩分别为5.9和2.8 B.M。

由??n(n?2)式求得:

[MnBr4]2-中Mn2+的成单的电子数n=5; [Mn(CN)6]3-中Mn3+的成单的电子数n=2。 [MnBr4]2-中Mn2+的价电子分布为：

3d4ssp3杂化4p

[MnBr4]2-的几何构型为正四面体。 [Mn(CN)6]3-中Mn3+的价电子分布为：

d2sp3杂化3d4s4pBr-Br--Br-BrCN-CN-CN-CN-CN-CN-

[Mn(CN)6]3-的几何构型为正八面体。

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7．在50.0mL0.20mol·L-1 AgNO3溶液中加入等体积的1.00mol·L-1的NH3·H2O，计算达平衡时溶液中Ag+，[Ag(NH3)2]+和NH3的浓度。

解： 混合后尚未反应前： c(Ag?)?0.10molgL-1 c(NH3gH2O)?0.50molgL-1?又因K?(Ag(NH))较大，可以认为Ag基本上转化为?Ag(NH3)2?，??f32??达到平衡时溶液中c(Ag)、c(NH3)、c?Ag(NH3)2?可由下式计算：?? Ag??2NH3gH2O??Ag(NH3)2??2H2O?起始浓度／molgL-1 0.50-2?0.10 0.10平衡浓度／molgL-1 x 0.30?2x 0.10-x0.10-x K??f2x?0.30?2x? K? 0.10-x?0.10，0.30?2x?0.30f较大，故x很小， x?9.9?10-8即c(Ag?)?9.9?10-8molgL-1 c?Ag(NH3)2??0.10molgL-1 c(NH3gH2O)?0.30molgL-1?

8．10mL0.10mol·L-1 CuSO4溶液与l0mL6.0mol·L-1 NH3·H2O 混合并达平衡，计算溶液中Cu2+、NH3及[Cu(NH3)4]2+的浓度各是多少? 若向此混合溶液中加入0.010molNaOH固体，问是否有Cu(OH)2沉淀生成?

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