2009化学竞赛有机部分独特反应大全（下）

反应实例

Tiffeneau-Demjanov 重排 ?1?氨甲基环烷醇与亚硝酸反应，得到扩大一个碳原子的环酮，产率比Demjanov重排反应要好。

本反应适合于制备5-9个碳原子的环酮，尤其是5-7个碳原子的环酮。

反应机理

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反应实例

本反应用于环扩大反应，可由环酮制备高一级的环酮：

Ullmann反应 卤代芳烃在铜粉存在下加热发生偶联反应生成联苯类化合物。如碘代苯与铜粉共热得到联苯：

这个反应的应用范围广泛，可用来合成许多对称和不对称的联苯类化合物。芳环上有吸电子取代基存在时能促进反应的进行，尤其以硝基、烷氧羰基在卤素的邻位时影响最大，邻硝基碘苯是参与Ullmann反应中最活泼的试剂之一。

反应机理

本反应的机理还不肯定，可能的机理如下：

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另一种观点认为反应的第二步是有机铜化合物之间发生偶联：

反应实例

当用两种不同结构的卤代芳烃混合加热时，则有三种可能产物生成，但常常只得到其中一种。例如，2,4,6-三硝基氯苯与碘苯作用时主要得到2,4,6-三硝基联苯：

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Vilsmeier 反应 芳烃、活泼烯烃化合物用二取代甲酰胺及三氯氧磷处理得到醛类：

这是目前在芳环上引入甲酰基的常用方法。N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基-N-苯基甲酰胺是常用的甲酰化试剂。

反应机理

反应实例

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