人教版2013年高考化学二轮复习热点例析：专题六有机化学基础

②1 mol该化合物最多可以与3 mol NaOH反应 ③既可以催化加氢，又可以使酸性KMnO4溶液褪色

④既可以与FeCl3溶液发生显色反应，又可以与NaHCO3溶液反应放出CO2气体 ⑤在浓硫酸作用下加热可以发生消去反应 ⑥该有机物苯环上的氢被取代的一氯代物有5种 ⑦该有机物分子式为C23H26O6 热点二、有机反应类型

乙醇

【例2】Grignard试剂(卤代烃基镁)广泛运用于有机合成中，Grignard试剂的合成方法是：RX＋Mg――→RMgX(Grignard试剂)。生成的卤代烃基镁与具有羰基结构的化合物(醛、酮等)发生反应，再水解就能合成各种指定结构的醇：

现以2-丁烯和必要的无机物为原料合成3,4-二甲基-3-己醇，进而合成一种分子式为C10H16O4的具有六元环的物质J，该物质具有对称性。合成线路如下：

请按要求填空：

(1)3,4-二甲基-3-己醇是__________(填字母代号)，G的结构简式是____________。

(2)反应①～⑧中属于取代反应的是________(填反应代号，下同)，属于酯化反应的是________，属于加成反应的是________，属于消去反应的是________。

(3)写出下列化学反应方程式(有机物请用结构简式表示)：

A―→B___________________________________________________________________。 I―→J____________________________________________________________________。 名师点拨 推断反应类型常用的方法

(1)由官能团转化推测反应类型，特别是推断题中所给信息的反应类型时，如例2中③的反应类型，我们一定要从断键、成键的角度分析各反应类型的特点：如取代反应的特点是“有上有下或断一下一上一”(断了一个化学键，下来一个原子或原子团，上去一个原子或原子团)；加成反应的特点是“只上不下或断一加二，从哪里断从哪里加”；消去反应的特点是“只下不上”。

(2)由反应条件推测反应类型

①在NaOH水溶液的条件下，除羧酸、酚发生的是中和反应外，其他均是取代反应，如卤代烃的水解、酯的水解。

②在NaOH醇溶液的条件下，卤代烃发生的是消去反应。

③在浓硫酸作催化剂的条件下，除醇生成烯是消去反应外，其他大多数是取代反应，如醇变醚、苯的硝化、酯化反应。

④在稀硫酸的条件下，大多数反应是取代反应，如酯的水解、糖类的水解、蛋白质的水解。 ⑤Fe或FeBr3作催化剂，苯环的卤代；光照条件下，烷烃的卤代。

(3)注意：取代反应是有机反应类型考查时的常考点，其包括范围很广，如烃的卤代反应、硝化反应，醇分子间的脱水，苯酚的溴代反应，酸与醇的酯化反应，卤代烃、酯、油脂的水解反应等。

热点三、同分异构体

【例3】Ⅰ.分子式为C8H8O的F是高分子光阻剂生产中的主要原料。F具有如下特点：①能跟FeCl3溶液发生显色反应；②能发生加聚反应；③苯环上的一氯代物只有两种。

(1)F在一定条件下发生加聚反应的化学方程式为__________________________。

(2)化合物G是F的同分异构体，属于芳香族化合物，能发生银镜反应。G有多种结构，写出其中一种的结构简式____________________。

Ⅱ.芳香族化合物E的分子式是C8H8Cl2。E的苯环上的一溴取代物只有一种，则E的所有可能的结构简式是______________________。

Ⅲ.分子式C4H8O2的同分异构体中，能与NaHCO3溶液反应放出CO2的有____________种，其相应的结构简式是____________________________________。

思路点拨 (1)同分异构体的书写规律 ①具有官能团的有机物

一般的书写顺序：碳链异构→官能团位置异构→官能团类别异构。 ②芳香族化合物的同分异构体

a．只有一个侧链，取决于侧链类别的个数，即碳链异构。 b．若有两个侧链，则存在邻、间、对三种位置异构。 (2)限定范围的同分异构体的书写方法

高考题经常给出信息，根据信息限定范围书写或补写同分异构体，解题时要看清所限定范围，分析已知的几个同分异构体的结构特点，对比联想找出规律补写，书写时只考虑碳链异构、官能团种类及位置异构，对于氢原子最后根据价键补上，如：写出C8H8O2有苯环，属于酯类的同分异构体。

①首先分析分子式C8H8O2除含有一个苯环、一个酯基外，还有一个碳原子。

②写出酯的结构式：，然后把苯环或一个碳原子连接在酯基上，有下列几种连接方式，

a甲酸某酯类： (邻、间、对)；b乙酸某酯类：

；c苯甲酸某酯类：。

酯类的同分异构体的书写比较复杂，数目较多，书写时一定按照规则和顺序来进行，否则容易重复或漏写，造成不必要的失分，因此在解题时注意总结书写的规律和规则。

即时训练2 X、Y都是芳香族化合物，1 mol X水解得到1 mol Y和1 mol CH3CH2OH；X的相对分子质量为176，完全燃烧只生成CO2和H2O，且分子中碳和氢元素总的质量分数约为81.8%，Y能使Br2的CCl4溶液褪色。

(1)X的分子式是__________。

(2)H与X为同分异构体，且具有相同的官能团，苯环上有两个取代基，1 mol H水解也得到1 mol芳香族化合物和1 mol CH3CH2OH，满足上述条件的H共有________种。

热点四、有机推断及合成

【例4】常用作风信子等香精的定香剂D以及可用作安全玻璃夹层的高分子化合物PVB的合成路线如下：

已知：

稀NaOH

Ⅰ.RCHO＋R′CH2CHO――→

△

Ⅱ.醛与二元醇(如：乙二醇)可生成环状缩醛：

＋H2O(R、R′表示烃基或氢)

(1)A的核磁共振氢谱有两种峰。A的名称是______。

(2)A与合成B的化学方程式是____________________。

(3)C为反式结构，由B还原得到。C的结构简式是________________。 (4)E能使Br2的CCl4溶液褪色。N由A经反应①～③合成。 a．①的反应试剂和条件是________。 b．②的反应类型是________。

c．③的化学方程式是_______________________________________________________。 (5)PVAc由一种单体经加聚反应得到，该单体的结构简式是_______________________ _________________________________________________。

(6)碱性条件下，PVAc完全水解的化学方程式是_________________________________ ________________________________________________________________________。 归纳总结 1.解答有机推断及合成题常用的思维方式

解有机物的推断及合成题的关键是要首先找到突破口，应根据有机物性质及反应的产物推断出官能团及官能团的位置从而找到突破口。所以解此类题应熟练掌握各类有机物的性质及分子结构，熟悉有机物间的相互转化及衍变关系，熟练运用各类反应规律推测有机物分子结构。

2．有机推断常用的突破口

(1)从有机物官能团的特征现象突破官能团种类

①能使溴水褪色的物质可能含有C===C、C≡C或酚类物质(产生白色沉淀)。

②能使酸性KMnO4褪色的物质可能含有C===C、C≡C、苯的同系物、酚类及醛类等。 ③能发生银镜反应或与新制Cu(OH)2煮沸后生成砖红色沉淀的物质一定含有—CHO。

④能与Na反应生成H2的一定含有—OH或—COOH，与NaOH、Na2CO3反应的可能含有酚羟基或─COOH，与Na2CO3或NaHCO3反应生成CO2的一定含有─COOH。

⑤能与FeCl3溶液发生显色反应的有机物一定含有酚羟基，能水解产生醇和羧酸的物质是酯，能发生消去反应的是醇或卤代烃。

(2)从特定的关系突破官能团种类