物理化学核心教程（第二版）沈文霞编科学出版社 - 课后习题详解第十章

第十章胶体分散系统

三．思考题参考答案

1．憎液溶胶有哪些特征？ 答：主要有三个特征：

（1）特有的分散程度。胶粒的大小一般在1－100 nm之间，所以有动力稳定性强、不能通过半透膜、扩散慢和对光的散射作用明显等特点。

（2）多相不均匀性。胶团结构复杂，胶粒是大小不等的超微不均匀质点，胶粒与介质之间存在相界面。

（3）热力学不稳定性。由于胶粒小、表面积大、表面能高，所以有自动聚结以降低表面能的趋势。在制备溶胶时要加适量的稳定剂，这样在胶粒外面就会形成带电的溶剂化层，利用相同电荷相斥的性质，保护胶粒不聚沉。

2．有稳定剂存在时胶粒优先吸附哪种离子？

答：制备溶胶时，一般是将略过量的某一反应物作为稳定剂。胶核优先吸附的是与作为胶核的化合物中相同的那个离子。例如，在制备AgI溶胶时，若用略过量的KI作为稳定剂，则AgI胶核优先吸附I?离子，若用略过量的AgNO3作为稳定剂，则AgI胶核优先吸附Ag?离子，利用同离子效应保护胶核不被溶解。若稳定剂是另外的电解质，胶核将优先吸附使自己不被溶解的离子，或转变成溶解度更小的沉淀的那种离子。在通常情况下，胶核优先吸附水化作用较弱的阴离子，所以自然界中的天然溶胶如泥浆水、豆浆和天然橡胶等，其胶粒都带负电。

3．把人工培育的珍珠长期收藏在干燥箱内，为什么会失去原有的光泽? 能否再恢复?

答：珍珠是一种胶体分散系统，其分散相为液体水，分散介质为蛋白质固体。珍珠长期在干燥箱中存放，作为分散相的水在干燥箱中逐渐被蒸发，胶体分散系统被破坏，故失去光泽。这种变化是不可逆的，珍珠的光泽不可能再恢复。通常在珍珠表面要覆盖一层保护膜，保护水分不被蒸发，保护蛋白质不因被氧化而发黄。

4．当一束会聚光线通过憎液溶胶时，站在与入射光线垂直方向的同学，看到光柱的颜色是淡蓝色；而站在与入射光180o方向的同学看到的是橙红色，这是为什么？

答：站在与入射光线垂直方向（即侧面）的同学，看到的是胶粒的散射光。根据瑞利公式，入射光的波长越短，其散射光就越强。所以，蓝色、紫色等短波长的光容易被散射，其散射光主要呈淡蓝色。而对着入射光看的同学，看到的是经散射后的透射光。在白光中，波长较短的蓝色、紫色光已大部分被散射掉了，剩下的透射光中主要是以波长较长的黄光和红光为主，所以看到的透射光是橙红色的。

5．为什么有的烟囱冒出的是黑烟，有的却是青烟？

答：在燃烧不完全时，烟囱冒出的烟是黑色的，因为烟灰的粒子较大，属于粗分散系统，对入射光主要发生光的吸收和反射，人们看到的黑色是从大的烟灰粒子上反射出来的光，这种大的烟灰粒子在空气中会很快沉降。当燃烧完全时，从烟囱冒出的灰粒极小，落到了胶体的粒径范围，灰粒的直径已小于可见光的波长，对入射光主要发生散射作用。而短波长的蓝光、紫光的散射作用强，所以散射光主要呈蓝青色，所以看到的是青烟。实际上，看到的呈蓝青色的并不是小灰粒的本身，而是它发出的散射光所形成的光点，要比小灰粒的本身大好几倍。

6．为什么晴天的天空呈蓝色？为什么日出、日落时的彩霞特别鲜艳？

答：太阳光是由七色光组成的。空气中有灰层微粒和小水滴，当阳光照射到地球上时，波长较短的蓝光、紫光容易被空气中的微粒散射，所以蓝紫色的散射光较强，人们看到天空呈蓝色，实际上看到的就是这种散射光。而在日出、日落时，太阳接近地平线，阳光要穿过厚厚的大气层才能被人们看到，在阳光穿越空气层时，其中波长较短的青色、蓝色和紫色光，几乎都被大气层中的微粒散射掉了，人们看到的是散射后剩余的波长较长的透射光，主要以红色和橙色的光为主，所以特别绚丽多彩。

7．为什么表示危险的信号灯用红色？为什么车辆在雾天行驶时，装在车尾的雾灯一般采用黄色？

答：因为红色光的波长很长，不容易被散射，能传得较远，可以让人在很远的地方就能看到危险的信号。

在雾天，白光中有一部分短波长的光会被微小的雾滴散射，使光线变弱，不可能传得很远，所以用白色灯做雾灯是不合适的。红色的灯光虽然能传得很远，但容易与停车信号混淆。而黄色光的波长较长，不容易被散射，所以用黄色灯来做雾灯比较合适。雾

天在高速公路上开车，除了要减速以外，还必须把雾灯打开，让黄色的雾灯很远就能被后面的驾驶员看见，可以防止汽车追尾相撞。

8．为什么在做测定蔗糖水解速率的实验时，所用旋光仪的光源用的是钠光灯？ 答：因为在测定蔗糖水解的速率时，主要是用旋光仪测定溶液旋光度的变化，不希望有其他散射等因素干扰。钠光灯放出的是波长单一的、波长较长的黄色光，不容易被散射，光线也比较强，能使实验测定更精确。

9．什么是?电势？?电势的正、负号是如何决定的？?电势的大小与热力学电势有什么差别？?电势与憎液溶胶的稳定性有何关系？

答：胶粒表面的电荷分布与电极表面一样，是双电层结构。胶粒在移动时会带着它吸附的紧密层和紧密层中离子的水化层一起移动，移动时会产生一个滑移界面，这滑移界面与本体溶液之间的电势差称为?电势。因为只有在胶粒移动时才会出现滑移界面，所以?电势也称为动电电势。?电势的正、负号与胶核首先吸附的离子符号相同，即与紧密层所带电荷的符号相同。?电势总是小于热力学电势。?电势可以使憎液溶胶具有一定的稳定性，因为胶粒所带电荷的符号相同，在两个胶粒相互接近到一定程度时，由于同性电荷相斥，会阻止胶粒凝聚，?电势越大，溶胶就越稳定。但是，?电势会受外加电解质的影响，随着电解质的加入，?电势变小，直至等于零，这时憎液溶胶会发生聚沉而被破坏。有时加入过量的电解质，会使?电势改变符号。

10．在一个U型玻璃管中间，放一个用AgCl晶体组成的多孔塞，管中放浓度为

0.001 mol?dm?3的KCl溶液。在多孔塞的两边，放与直流电源相接的电极。接通电源

后，管中的介质将向哪一极方向移动？如果将KCl溶液的浓度增加10倍，则介质迁移的速度是变慢了还是变快了？如果管中放的是浓度为0.001 mol?dm?3的AgNO3溶液，电渗的方向会改变吗？

答：当AgCl晶体与介质水接触时，一旦发生溶解，由于Ag?的体积比Cl?小，扩散速度快，可以远离晶体表面，所以Ag?的溶解量相对而言要比Cl?大得多，而AgCl

晶体又优先吸附溶液中的Cl?离子，因而多孔塞带负电，则介质带正电。电渗时，带正电的介质会向负极移动。

将KCl的浓度增加，会使晶体多孔塞的?电势下降，使电渗速度变慢。 当用AgNO3代替KCl时，AgCl多孔塞优先吸附溶液中的Ag?离子，使多孔塞带正电，则介质带负电，电渗的方向与刚才相反。

11．为什么输油管和运送有机液体的管道都要接地？

答：固体表面通常都会吸附一些电荷，形成双电层结构，使得固体表面与扩散层之间形成电势差。在用泵输送石油或其它碳氢化合物时，由于用泵的压差来迫使液体流动，在流动的扩散层和管道表面之间会产生电势差，这就是流动电势。如果流动电势很大，就会产生电火花，以至引发爆炸。为了防止事故发生，都要将这种管道接地或加入有机电解质，增加它的电导，降低流动电势。

12．为什么明矾能使浑浊的水很快澄清？

答：明矾是硫酸钾铝复盐，溶于水后产生K?，Al3?等离子。另外，Al3?离子在水中发生水解，产生Al(OH)3絮状胶体，这种胶粒带正电。混浊的水中有大量带负电的泥沙胶粒，受电解质Al3?离子的作用，很快就发生凝聚，并与带正电的Al(OH)3絮状胶体相互作用，两种带不同电荷的胶体发生混凝而迅速下沉，所以明矾能使浑浊的水很快澄清。目前的净水剂也大多用Al2(SO4)3系列的盐类。

MgCl2和CaSO4?2H2O，13．用电解质把豆浆点成豆腐，如果有三种电解质：NaCl，

哪种电解质的聚沉能力最强？

答：点豆腐是用合适的电解质溶液（俗称卤水）将豆浆胶粒凝聚，变成凝胶。天然的豆浆胶粒是带负电的，电解质中的正离子起主要作用。对于负溶胶，显然NaCl的聚沉能力最弱，Mg2?和Ca2?的聚沉能力差不多，但由于MgCl2中Cl?是负一价的，而

?CaSO4?2H2O中SO2所以相对而言，聚沉能力最强的应该是MgCl2。但4是负二价的，

由于Mg2?加多了会有苦味，所以目前较多是用CaSO4?2H2O（即生石膏）的溶液来点豆腐。