002试验方法标准操作规程

V0—水溶液体积（mL）

x—吸附于土壤中的农药量（mg） ② 解析率（D）

D???C1?C2?V??V0?V?Ce??100

x其中，C1—第1次解析浓度（mg/L） C2—第2次解析浓度（mg/L） V—吸附试验后水相体积（mL） ③ 吸附常数（Kd）

分子型有机农药的土壤吸附规律，可用弗仑德利奇（FreundLich）方程来描述：

Cs=Kd ? Ce1/n Cs=x/m

其中，Cs—土壤对农药的吸附浓度（mg/kg） Kd—土壤吸附系数 1/n—Cs与Ce关系曲线斜率 m—土壤重量kg

将测定结果代入FruendLich吸附公式，可求得Kd值。

LnKd=LnCs－1/nLnCe

土壤有机质对农药吸附作用影响很大，农药在土壤中的吸附作用，也可用土壤的吸附系数Koc表示，计算公式如下：

Kdkoc?土壤有?100

机质%（5）质量要求

① 土壤、水中农药残留量测定方法回收率为70~110%，最低检测浓度满足检测要求。

② 助溶剂(如乙腈、丙酮)加量小于0.2%(V/V)。

③ 质量平衡试验回收率大于75%；对回收率小于75%农药，该方法不适用。 （6）评价标准

根据农药土壤吸附常数Kd的大小，可将农药的吸附性划分成五个等级（表

4）。

表4 农药土壤吸附性等级划分 等级 I II III IV V

（7）试验报告

试验报告须包括下列内容：

① 供试农药：通用名、化学名称、结构式、CAS号、纯度、水溶解度和正辛醇/水分配系数。

② 供试土壤：土壤类型、pH、有机质含量、阳离子代换量、机械组成。 ③ 主要仪器设备：振荡器、离心机、分析仪器。

④ 试验条件：温度、试验浓度、水土比、振荡速率、平衡时间。

⑤ 水中农药残留量分析：测定条件、线性范围、回收率、相对标准偏差、最小检测量。

⑥ 土壤中农药残留量分析：测定条件、线性范围、回收率、相对标准偏差、最小检测量。

⑦ 试验结果：预试验结果（吸附率）、解析率、质量平衡试验及回收率、吸附浓度、平衡浓度、吸附曲线与FruendLich吸附方程、吸附常数Kd与Koc、相关系数与吸附性能评价。 1.5土壤淋溶试验 （1）试验目的

淋溶是农药在土壤中随水向下移动的行为特性，它是评价农药对地下水污染影响的一个重要指标。 （2）试验材料

供试农药：农药纯品或原药。

供试土壤：选择3种有代表性的不同性质土壤，常用的有砂土、砂壤土、粉

Kd >200 50~200 20~50 5~20 <5

吸附性 易吸附 较易吸附 中等吸附 较难吸附 难吸附

砂壤土、粘壤土。经风干分别过2mm及0.25mm筛，待用。 （3）试验方法

① 土壤薄层层析法

称一定量过0.25mm筛的土壤于烧杯中加水搅拌，直至成均匀的泥浆状，用一根玻璃棒将泥浆均匀涂布于层析玻璃板上，土层厚度随土质的粗细程度不同，控制在0.5~1.0mm之间。涂布好的土壤薄板晾干后按一般的层析法，点上药液或用放射性标记的农药，点药量要低(大约在0.5~5.0?g之间)，点药后先将溶剂挥发掉，然后放在层析槽中用纯水作展开剂展开，展开后晾干。如果用放射性标记农药作供试农药，用自显影法求Rf值；如用普通农药测定时，则将薄板上土壤按等距离分成至少六段，分别测定各段土壤中的农药含量及其在薄板上的分布。

② 柱淋洗法

称取一定量过2mm筛的土壤，装于玻璃柱或塑料管中（内径5cm、柱长38mm），装成30cm高的土柱，在上端添加1cm厚的石英砂，柱中加水至土壤饱和持水量的60%。将一定量的供试农药滴加于土柱上层，从试验开始起，每隔1小时加水30mL，共计10次，收集淋出液。淋洗完毕后，将土柱均匀切成3段，分别测定各段土及淋出液中农药含量。 （4）数据处理

① 薄层层析法

根据各段土壤中的农药含量及其在薄板上的分布，可求得Rf值。

Rf = Lmax/ Lmax

Lmax为原点至色谱斑点中心的距离； Lmax 为原点到展开剂前沿的距离。 ② 土柱淋溶法

根据三段土壤及淋出水中的农药含量，分别求出其占添加总量的百分比。

Ri= mi/ M×100%

Ri 为各组分中农药含量的比例（%）； mi为各组分中农药含量（mg）；

i=1、2、3、4，分别表示组分0-10cm、10-20cm、20-30cm土壤和淋出水； M 为农药添加总量（mg）。

（5）质量要求

① 农药残留量测定方法回收率为70~110%，最低检测浓度满足测定要求。 ② 每个处理要求3个平行。

③ 薄层层析法对挥发性强的农药不适用。 （6）评价标准

① 薄层层析法

根据Rf值的大小，将农药在土壤中的移动性能划分为五个等级（表5）。

表5农药在土壤中的移动性等级划分 等级 I II III IV V

② 土柱淋溶法

根据Ri值的大小，将农药在土壤中的移动性能划分为四个等级（表6）。

表6 农药在土壤中的淋溶性等级划分 等级 I II III IV

（7）试验报告

试验报告须包括下列内容：

① 供试农药：纯度、水溶解度、吸附系数、正辛醇/水分配系数等。 ② 供试土壤：pH、有机质含量、阳离子代换量、机械组成。 ③ 主要仪器设备：层析槽、气相色谱、液相色谱等分析仪器。

④ 试验条件：土壤薄层制备及参数、点样量、展开时间；土柱内径与长度、加药量、加水量、淋出水量、淋溶时间等。

Ri（%） R4>50 R3? R4>50 R2 ?R3?R4>50

R1>50

淋溶性 易淋溶 可淋溶 较难淋溶 难淋溶

Rf 0.90~1.00 0.65~0.89 0.35~0.64 0.10~0.34 0.00~0.09

移动性 极易移动 可移动 中等移动 不易移动 不移动