002试验方法标准操作规程

（7）试验报告

试验报告须包括下列内容：

① 供试农药：通用名、化学名称、结构式、CAS号、纯度、基本理化性质。 ② 缓冲溶液：pH5.0、7.0和9.0缓冲溶液的制备。

③ 主要仪器设备：培养箱、灭菌锅、气相色谱、液相色谱等分析仪器。 ④ 试验条件：农药水溶液配制方法、初始浓度、灭菌条件、酸度、温度、采样时间。

⑤ 水中农药残留量分析：测定条件、线性范围、添加回收率、相对标准偏差、最小检测量。

⑥ 试验结果：水解曲线、水解半衰期、相关系数、水解特性评价。 1.3光解 （1）试验目的

本试验的目的是测定与评价化学农药在模拟太阳光条件下在水中与土壤表面的降解性能，为化学农药登记提供环境影响资料。 （2）试验材料

供试物：供试物应为纯品或农药原药。用蒸馏水溶解供试物制得农药水溶液。对难溶于水的农药可加少量有机溶剂（如乙腈）助溶，加量不超过1 %，且不应使用光敏性有机溶剂。

供试土壤：推荐红壤、水稻土、黑土、潮土、褐土等5类土壤为供试土壤，其中，红壤pH 4.5～5.5，有机质含量为0.8%～1.5％；水稻土pH 5.5～7.0，有机质含量为1.5%～2.0％；黑土pH 7.0～8.0，有机质含量为2.0%～3.0％；潮土pH 7.5～8.5，有机质含量为1.0%～2.0％；褐土pH 6.5～8.5，有机质含量为0.8%～1.5％。在代表性地区采集上述土壤中的1种农田耕层土壤，经风干、过2 mm筛，室温下保存备用，并测定土壤pH、有机质、阳离子代换量和机械组成。

主要仪器设备：光化学反应装置、光源（氙灯）、气相色谱、液相色谱等分析仪器、紫外强度计、照度计等。 （3）试验方法

A农药在水中的光解试验

配制质量浓度1 mg/L～10 mg/L农药水溶液系列，于石英光解反应管中，盖紧，

然后将光解管置于光化学反应装置中进行光解试验。光源可采用人工光源氙灯（波长范围为300 nm～800 nm），保证土壤接受光强4000 Lx，紫外强度25 μw/cm2，反应温度为（25±2）?C。

试验过程中定期取水样7次以上，测定水样中农药浓度的变化，记录光照强度和紫外强度，至光解率达90 %以上时终止。同时设黑暗条件下的对照试验。整个光解试验期内隔离其它光源，以减少对试验结果的影响。

B：农药在土壤表面中的光解试验

分别称取一定量经预处理的土壤（约4 g/样），加适量的水后，将其均匀涂布于30 cm2的玻璃平板上，室温下阴干，制成土壤薄层系列，使土层厚度约为1 mm。将农药溶液均匀滴加于各土壤薄层表面，使土壤中农药浓度为1 mg/kg～10 mg/kg，分别放入具优质石英玻璃盖的培养皿中，盖紧，然后将培养皿置于光化学反应装置中进行光解试验。光照条件同5.2.1农药在水中的光解试验。

试验过程中定期取样5次以上，测定土样中农药浓度的变化，记录光照强度和紫外强度，试验时间为一周。同时设黑暗条件下的对照试验。光解试验期内隔离其它光源，以减少对试验结果的影响。 （4）数据处理

大多数农药的光解遵循一级动力学方程，试验结果可按下列公式求得光解半衰期t0.5。

Ct=C0e t0.5?C0：农药起始浓度(mg/L) Ct：t时农药浓度(mg/L) k：光解速率常数 t：反应时间 t0.5：光解半衰期 （5）质量要求

①水与土壤中农药残留量测定中回收率为70 %～110 %，最低检测浓度满足检测要求；

②水中光解动态曲线至少7个点，其中5点浓度值为初始浓度的20 %～70%； ③ 试验用蒸馏水pH为6.0~7.5，对于有离子化或质子化反应的物质，须用

-k t

Ln2 k两级pH溶液作试验。 （6）评价标准

根据农药光解半衰期的大小，及其可能对生态环境造成的影响，将农药的光解特性划分成五个等级（表3）。

表3 农药光解特性等级划分

等级 I II III IV V 水中半衰期t 0.5（h） <3 3～6 6～12 12～24 >24 降解性 易光解 较易光解 中等光解 较难光解 难光解 氙灯：受体接受光强4000Lux，紫外强度25μw/cm2。 （7）试验报告

试验报告须包括下列内容：

① 供试农药：通用名、化学名称、结构式、CAS号、纯度、水溶解度及其它理化性质。

② 主要仪器设备：光解装置、气相色谱、液相色谱等分析仪器。 ③ 试验条件：光源、光强和紫外强度、试验温度、取样时间。

④ 水中农药残留量分析：测定条件、线性范围、添加回收率、相对标准偏差、最小检测量。

⑤ 试验结果：光解曲线、半衰期、相关系数、光解特性评价。 1.4土壤吸附试验 （1）试验目的

农药在土壤中的吸附作用，是物质在固液两相间的分配达到平衡时的比值，通常用吸附常数Kd表示。农药在土壤中的吸附性能，是评价农药在环境中的移动性、持留性，以及农药进入环境后的生物活性与毒性的重要指标。 （2）试验材料

供试农药：农药纯品（或原药），溶于0.01mol/L CaCl2溶液中，配成不同浓度的药液，对难溶于水的农药，可用少量有机溶剂助溶(如乙腈、丙酮)。

供试土壤：选择质地为砂土、壤土和粘土，其它性质相似的三种土壤，风干、过2mm筛待用。

主要仪器设备：恒温振荡器、高速离心机、气相色谱、液相色谱等分析仪器等。

（3）试验方法

① 预试验

分别称取一定量的三种供试土壤于具塞三角瓶中，加入一定体积浓度小于5mg/L的农药水溶液（0.01mol/L CaCl2 介质），以保持水土比为5:1、10:1、20:1或100:1（视Kd值大小而定）。塞紧瓶塞，置于恒温振荡器中，于25?2?C 下，振摇24h达到平衡后，将土壤悬浮液转移至离心管中，高速离心，吸取上清液，测定清液农药含量。若吸附率大于25%，则需进行解析试验和正式吸附试验。

同时设置未加土壤的农药水溶液（0.01mol/L CaCl2介质）空白处理。 ② 解析试验

分离出上清液后，在土壤固相中加入一定体积的0.01mol/L CaCl2溶液，振摇24h后离心分离，测定上清液中农药含量。重复操作1次，合计2次清液中农药含量，求得农药解析率。若解析率小于75%，需进行质量平衡试验。

③ 质量平衡试验

选择适当的提取剂，提取（3次）测定吸附在土壤中的农药含量，以验证吸附试验过程中农药质量的平衡。

④ 正式试验

配制推荐浓度分别为0.04、0.20、1.00和5.00mg/L的农药水溶液系列（对低溶解度农药，可适当降低试验浓度），同预试验操作，进行土壤吸附正式试验，求出吸附常数。 （4）数据处理

① 吸附率（A） 吸附率可由下式计算：

A?M?Ce?V0x?100??100 MM式中，M—未加土壤的农药水溶液平衡时农药含量（mg）

Ce—经土壤吸附平衡时水相中农药浓度（mg/L）