配套K122018-2019版高中化学 专题4 烃的衍生物 第一单元 卤代烃学案 苏教版选修5

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________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。

答案 (1)

(2)将会产生褐色沉淀

AgNO3＋NaOH===AgOH↓＋NaNO3、 2AgOH===Ag2O＋H2O

(3)不能，因卤代烷中的卤素均是以卤原子的形式与碳原子结合的，不能与Ag反应 2.87 g

解析 AgCl的物质的量为－1＝0.02 mol，

143.5 g·mol1.85 g－1

一氯代烷的相对分子质量为＝92.5 g·mol，

0.02 mol

设其分子式为CnH2n＋1Cl，则12n＋2n＋1＋35.5＝92.5，n＝4，该卤代烷为C4H9Cl。 三、卤代烃在有机合成中的应用

卤代烃的化学性质比较活泼，能发生许多反应，例如取代反应、消去反应等，从而转化成其他类型的化合物。因此，引入卤原子常常是改变分子性能的第一步反应，在有机合成中起着重要的桥梁作用。 1．在烃分子中引入羟基

例如由乙烯制乙二醇，先用乙烯与氯气发生加成反应制取1,2-二氯乙烷，再用1,2-二氯乙烷和氢氧化钠溶液发生水解反应制得乙二醇。 2．在特定碳原子上引入卤原子

例如由1-溴丁烷制取1,2-二溴丁烷，先由1-溴丁烷发生消去反应得到1-丁烯，再由1-丁烯与溴加成得到1,2-二溴丁烷。 3．改变某些官能团的位置

例如由1-丁烯制取2-丁烯，先由1-丁烯与溴化氢加成得到2-氯丁烷，再由2-氯丁烷发生消去反应得到2-丁烯。 4．增长碳链或构成碳环

例如卤代烃能与多种金属作用，生成金属有机化合物，其中格氏试剂是金属有机化合物中最重要的一类化合物，是有机合成中非常重要的试剂之一，它是卤代烃在乙醚的存在下与金属镁作用，生成的有机镁化合物，再与活泼的卤代烃反应，生成更长碳链的烃。 无水乙醚RX＋Mg――→RMgX，CH2===CHCH2Cl＋RMgCl―→CH2===CHCH2R＋MgCl2。 配套K12内容资料

＋

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例4 根据下面的反应路线及所给信息填空。 A

Cl2，光照――→①

(一氯环己烷)

NaOH，乙醇，△

――――――→ ②

Br2的CCl4溶液

――――――――→③

B

(1)A的结构简式是________，名称是________。

(2)①的反应类型是________________，③的反应类型是________。

(3)反应④的化学方程式是__________________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案 (1)

环己烷 (2)取代反应 加成反应

(3)

乙醇

＋2NaOH――→△

可知，

＋2NaBr＋2H2O

Cl2，光照

解析 由A――→烷(

)，又

为A发生取代反应的产物，所以A为环己

分子中含有双键，故可与Br2的CCl4溶液发生加成反应而生成B，反

应方程式为＋Br2―→，比较B与的结构可知，B应发生消去反

应而得到，化学方程式为

乙醇

＋2NaOH――→△

＋2NaBr＋2H2O。

【考点】卤代烃在有机合成中的应用 【题点】卤代烃性质的综合考查

例5 以溴乙烷为原料制备1,2-二溴乙烷(反应条件略去)，方案中最合理的是( ) Br2

A．CH3CH2Br―→CH3CH2OH―→CH2===CH2――→CH2BrCH2Br Br2B．CH3CH2Br――→CH2BrCH2Br

HBrBr2C．CH3CH2Br―→CH2===CH2――→CH2BrCH3――→CH2BrCH2Br Br2D．CH3CH2Br―→CH2===CH2――→CH2BrCH2Br 答案 D

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解析 B中方案CH3CH2Br和Br2发生取代反应时可生成多种产物，不能保证只生成1,2-二溴乙烷，不易分离；D中方案溴乙烷在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应生成乙烯，乙烯与溴发生加成反应生成1,2-二溴乙烷，不存在其他副产物。 【考点】氯代烃结构与性质的综合考查 【题点】卤代烃的制备

规律方法 在有机合成中引入卤素原子的方法 (1)不饱和烃与卤素单质、卤化氢等的加成反应 如CH3—CH===CH2＋Br2―→CH3CHBrCH2Br。 (2)取代反应

光照如乙烷与Cl2：CH3CH3＋Cl2――→CH3CH2Cl＋HCl，

FeBr3

＋Br2――→

苯与Br2：＋HBr；

在有机合成中引入卤素原子或引入卤素原子作中间产物，用加成反应而不用取代反应，因为光照下卤代反应产物无法控制，得到的产品纯度低。

巧记卤代烃取代反应和消去反应的条件和产物：无醇(水溶液)则有醇(生成醇)，有醇(醇溶液)则无醇(产物中没有醇)。

1．下列关于氟氯代烃的说法中，不正确的是( ) A．氟氯代烃是一类含氟和氯的卤代烃 B．氟氯代烃化学性质稳定，有剧毒 C．氟氯代烃大多数无色，无臭，无毒

D．在平流层，氟氯烃在紫外线照射下，分解产生氯原子可引发损耗O3的循环反应 答案 B

解析 氟氯代烃的化学性质稳定，对人体无伤害，可作为制冷剂，它是无臭味的、无毒的，当其进入臭氧层后，可以破坏O3。 【考点】卤代烃的结构与性质 【题点】卤代烃对人类生活的影响 配套K12内容资料

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2．(双选)(2017·如东高级中学高二期中)下列说法正确的是( ) A．煤的干馏是化学变化

B．石油裂解的目的主要是为了得到更多的汽油

C．将CH3CH2Br与NaOH溶液共热，冷却后，取出上层水溶液加入AgNO3溶液，观察现象判断有机物中是否含有溴元素 D．能用水鉴别乙醇、甲苯和溴苯 答案 AD

解析 煤的干馏过程中有新物质生成，属于化学变化，A项正确；石油裂解的目的是为了获得乙烯、丙烯、丁二烯、丁烯、乙炔等，B项错误；将CH3CH2Br与NaOH溶液共热，冷却后，取出上层水溶液，首先需要加入硝酸中和氢氧化钠，再加入AgNO3溶液，C项错误；水与乙醇互溶，不分层，甲苯不溶于水，分层，油层在上层，溴苯不溶于水，分层，油层在下层，现象各不相同，可以鉴别，D项正确。 【考点】氯代烃结构与性质的综合考查 【题点】卤代烃性质的综合考查

3．下列物质分别与NaOH的醇溶液共热后，能发生消去反应，且生成物只有一种的是( )

答案 B

解析 能发生消去反应的卤代烃，其结构特点是有β位碳原子)，而且β

碳原子上连有氢原子。C中无β

碳原子(与卤素原子相连碳原子的邻碳原子，A中的β

碳原子上没有

氢原子，所以A、C都不能发生消去反应；D中发生消去反应后可得到两种烯烃：

CH2===CH—CH2—CH3或CH3—CH===CH—CH3；B中发生消去反应后只得到【考点】消去反应

【题点】卤代烃消去反应的结构要求及产物判断

。

4．下图表示4-溴环己烯所发生的4个不同反应，其中，产物只含有一种官能团的反应是( )

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