化学竞赛辅导练习（C组）

3．试指出物质B和C的结构； 4．试写出题中所述反应的图式；

5．试说明由烃A生成B和C的反应图式。 八．烃A是一个不能使酸性高锰酸钾溶液褪色的液体。A进行臭氧分解和随后进行还原水解，生成组成为C2H2O2的产物B，并且所生成的B的量是已反应A量的3倍。物质A用于下列合成中：

C的分子中只含有一个硫原子。

在浓硝酸或混酸作用下，物质D被氧化，放出一氧化氮气体。若预先将D溶于过量浓H2SO4中，然后在90℃条件下将溶液加热数小时，则生成分子中含两个碳原子的产物。将混酸加到物质D中时，不发生氧化，而是生成化合物E（C6H3N3O7），将反应混合物用水稀释和冷却后，E可以黄色晶体的形式从混合物中析出来。

1．试确定物质A～E；

2．试写出所发生反应的方程式。 九．有机物A具有如下性质：燃烧2.324g的A，生成两种气体的混合物7.73L（100℃，101.325kPa），将混合物冷却至23.5℃（101.325kPa），气体体积减少到57.5％，物质A与KMnO4反应，生成唯一的有机产物B，但它不能使溴的CCl4溶液褪色。如向制得的化合物B中加入过量的NH2OH，则生成易分离的物质C，而由2.324g的A可以得到不多于2.758g的C。

1．试确定A并写出它的结构式； 2．解释所述化学实验的结果； 3．试写出所述反应的方程式。

十．将1g一种甲酚异构体A溶解在热水中后加入过量的溪水，这时沉淀出3.93g非芳香性物质B，将沉淀进行洗涤后放入过量的酸性碘化钾中，析出的碘用1mol/L Na2S2O3溶液返滴定，消耗Na2S2O318.5mL。

1．试确定用酚A及物质B的结构； 2．写出物质B和碘化钾的反应方程式。 十一．由正丁醇制备正溴丁烷反应如下：

n－C4H9OH＋NaBr＋H2SO4→n－C4H9Br＋NaHSO4＋H2O 副反应：

24??CH3CH2CH＝CH2＋H2O n－C4H9OH??HSO24??(n－C4H9)2O＋H2O 2n－C4H9OH??HSOH2SO4＋2HBr→Br2＋SO2＋2H2O

实验产率为60％～65％。

已知反应物用量：固体NaBr 0.24mol，n－C4H9OH 0.20mol，浓H2SO9 29mL，H2O

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20mL。

有关相对原子质量：H 1.00 O 16.0 S 32.1 C 12.0 Na 23.0 Br 79.9 有关物理常数，见下表：

回答问题（请将答案的编号填在空格内）：

1．反应装置中烧瓶的容积最合适的是 （1）50mL （2）100mL （3）150mL （4）250mL

2．反应的装置是（见下图）。

3．在反应装置中冷凝水应该 （1）水从A进B出； （2）水从B进A出； （3）水从A或B出均可。 4．反应到达终点时，反应混合物是 （1）均相；（2）两相；（3）有大量沉淀析出。

又，从下面（l）～（11）中选出答案，将其编号填人5、6、7题的空格中。

（1）n－C4H9OH （2）n－C4HgBr （3）CH3CH2CH＝CH2 （4）(n－C4H9)2O （5）Br2 （6）HBr （7）H2O （8）H2SO4 （9）NaHSO4 （10）SO2 （11）NaHCO3

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5．反应结束后蒸出有机相，此时馏出液中含有 ，蒸馏瓶中留下 6．将馏出液用分液漏斗分离，下层含有 ，上层含有 7．有机相按下面顺序洗涤：

（a）用NaHSO3水溶液洗涤，可除去 （b）用浓H2SO4洗涤，可除去 （c）先用水洗，再用NaHCO3水溶液洗，可除去 （d）最后用水洗至中性可除去 8．分液后，如果不能判断哪层是有机相，可以用 方法来判断。

9．干燥粗产品使用的干燥剂是 （l）结晶CaCl2 （2）豆粒状无水CaCl2 （3）粉末状无水CaCl2 10．产品进行蒸馏纯化时干燥剂 （1）不必除去 （2）必须除去 蒸馏装置选用

（l）常压蒸馏 （2）减压蒸馏 （3）分馏 （4）水蒸气蒸馏 加热浴选用

（1）水浴 （2）油浴 （3）空气浴 蒸馏时冷凝管选用

（l）球型冷凝管 （2）直型冷凝管

11．本实验的理论产量是 g。

12．请用最简单的方法证明最终产物是n－C4H9Br。 13．写出必要的操作步骤。

十二．实验室和工业中的许多操作过程，在教科书和普通文献中常被称为一种“标准”。这样，根据法定的全苏国家标准，测定水中苯酚含量的操作规程在教科书中有如下叙述：“向用盐酸酸化了的含有苯酚杂质的水试样中加入溴化钾和溴酸钾的溶液，然后再加入碘化钾溶液，析出的碘用硫代硫酸钠溶液滴定。”

1．测定苯酚的过程中是基于怎样的化学反应？写出其反应式； 2．此法可用于任何一种酚吗？（你可以提出有何限制？）

3．将所述方法再用于测定苯酚含量能得到可靠的结果吗？为此应满足什么条件？ 4．已知当溴过量时，由苯酚生成2，4，4，6—四溴环—2，5－二烯酮，而不是C6H2BrOH。这一事实影响苯酚含量的计算吗？

5．以V0表示密度为d（g/mL）的分析试样的体积（mL），Vt表示滴定析出的碘所消耗浓度为x（mol/L）的硫代硫酸钠溶液的体积（mL），Vb表示浓度为y（mol/L）的溴酸钾溶液的体积（mL），试导出计算水中苯酚含量（质量％）的式子。

6．为了净化水，常使用氯化法。如果废水中含有苯酚，则使用此法后会引起怎样的不良后果？

十三．信息素是由昆虫和一些动物分泌出的、起传递信息作用的化学物质或化学物质的混合物。它们能引起同种类其它昆虫或动物的响应，在下述题目中，列出了一系列信息素以及确定它们结构的化学反应。在每种情况下，写出含碳产物的结构（一种或几

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种）。在出现两个箭头的地方只写出最终产物。

十四．从松树中分离得到的松柏醇，其分子式为C10H12O3。

1．松柏醇既不溶于水，也不溶于NaHCO3水溶液。但当Br2的CCl4溶液加入松柏醇后，溴溶液的颜色消失而形成A（C10H12O3Br2）；当松柏醇进行臭氧化及还原反应后，生成香荚醛（4一羟基—3一甲氧基苯甲醛）和B（C2H4O2）。在碱存在下，松柏醇与苯甲酰氯（C6H5COCl）反应，形成化合物C（C24H20O5），此产物使KMnO4（aq）褪色，它不溶于稀NaOH溶液。松柏醇与冷的HBr反应，生成化合物D（C10H12O2Br）。热的HI可使ArOR转变为ArOH和RI，而松柏醇与过量的热HI反应，得到CH3I和化合物E（C9H9O2I）。在碱水溶液中，松柏酸与CH3I反应，形成化合物F（C11H14O3），该产物不溶于强减，但可使Br2／CCl4溶液褪色。

请写出化合物B、C、D、E、F及松柏醇的结构。

2．化合物A可有几种立体异构体，请画出化合物A的结构，用*号标出A中的手征中心。对其全部立体异构体，画出它们的费歇尔（Fischer）投影（以右图为例），并用R或S来表示它们结构中手征中心的绝对构型。

十五．具有R－CO－CH3结构的化合物与I2在强碱溶液中反应（碘仿反应）：

RCOCH3＋3I2＋4NaOH＝RCOONa＋CHI3＋3H2O＋3NaI

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