化学竞赛辅导练习（C组）

一些硫到前面的溶液中，这些硫又可以全部溶解，这时溶液可能呈黄色。

1．试说明呈黄色的为何物。

2．写出上述有关反应的离子方程式。

3．为除掉这种黄色物质，可以向该溶液中通入二氧化硫，直至黄色消失，试写出有关的离子方程式。

二．氧及卤素反应生成许多不同的化合物（硫原子是中心原子），这些化合物大多数是分子，其中有许多种在水中容易水解。

1．SCl2、SO3、SO2ClBr、SF4及SBrF5等分子的路易斯（Lewis）结构式。 2．画出上述五种分子的几何构型。

3．化合物A含硫（每个分子中只含一个硫原子）、氧及氟、氯、溴、碘中的一种或几种卤素；少量的A和水反应，可完全水解而不被氧化或还原；所有反应产物都是可溶的；将该物质配成溶液，稀释后分成几份，分别加入一系列的0.1mol/L的试剂。 在下列测试中，哪些离子被检出？

（1）加入硝酸和硝酸银 （2）加入Ba(NO3)2

（3）用NH3将pH调节至7，然后加入Ca(NO3)2

写出下列测试中可能的反应方程式。

（4）向该物质的酸性溶液中加入KMnO4，然后加入Ba(NO3)2 （5）加入Cu(NO3)2

4．实际上，3．中的测试给出下列结果： （1）产生微黄色沉淀； （2）无沉淀； （3）无可见反应；

（4）加入Ba(NO3)2后，KMnO4的特征颜色消失，而产生白色沉淀； （5）无沉淀。

根据测试结果，写出该化合物的分子式。

5．最后，进行简单的定量分析：称取7.190g该物质溶于水，稀释至250.0mL，取25.00mL该溶液加入稀HNO3和足量的AgNO3（以保证沉淀完全），沉淀经洗涤，干燥后称重，质量为1.452g。写出该化合物的分子式。

6．写出该物质和水反应的方程式。

若你未在5．中写出化合物的分子式，请用SOClF写方程式。

三．某单质A按右图发生转化，图中只给出含元素A的产物。

1．物质A是固体，不溶于水； 2．物质B和I均为溶于水的气体；

3．物质E、F、J和K是溶于水的固体； 4．B、G、H、I、J和K的水溶液与F反应，产物都是E和D；

5．以下转化均在碘的水溶液的作用下发生：

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B→D G→E H→L I→A J→A K→A 写出事实转化反应的配平的化学方程式。

四．X和Z是由三种短周期元素A、B、C形成的两种化合物。已知元素A在两种化合物中的质量分数分别为29.11%和17.04％，且B、C的质量比在两种化合物中是相同的。已知化合物X的化学式为A2B2C3，它的溶液跟盐酸混合时有气泡和沉淀生成。则元素A是 ，B是 ，C是 （填元素符号），Z的化学式为

五．同主族元素其性质相似。例如，硫化物性质类似于氧化物；它也可以分为酸性硫化物和碱性硫化物；也存在氧化性或还原性；互相间也能发生反应。例如：Na2S＋CS2＝NaCS3（硫代碳酸钠），完成下列反应方程式：

l． Na2S＋As2S5→ 2．Na2S＋SnS2→ 3．Na2S2＋SnS→

六．现有两种易溶于水的白色固体A（ ）及B（ ），两者水溶液可完全作用生成沉淀C（ ）及溶液D（ ）。C可溶于Na2S2O3溶液中得新溶液E（ ）；在D溶液中加入Na2SO4溶液可得一种既不溶于水也不溶于稀酸的白色沉淀F，F（ ）常以天然矿物存在于自然界中。在高温下，F与碳作用可得一物质G，G（ ）易溶于水；溶液E与G的溶液反应得一黑色沉淀H（ ），此沉淀H溶于热的浓硝酸中复得含B的溶液。G与盐酸作用复得含A的溶液。在仔细审题后，填写上述空白，并写出以下三个反应的反应式：

1．高温下F与碳反应生成G 2．E溶液与G反应生成H 3．H溶于热的稀硝酸中 七．判断含氧酸强弱的一条经验规律是：含氧酸分子的结构中含非羟基氧原子数越多，该含氧酸的酸性越强。某些含氧酸的酸性如右表：

1．亚磷酸H3PO3和亚砷酸H3AsO3分子式相似，但它们的酸性差别很大。H3PO3

是中强酸，H3AsO3既有弱酸性又有弱碱性。由此可推出它们的结构式分别为：

2．H3PO3和H3AsO3与过量的NaOH溶液反应的化学方程式分别是 3．在H3PO3和H3AsO3中分别加入浓盐酸，分析反应情况，写出化学反应方程式。

第四节 稀有气体

一．在门捷列夫所著的第六版《基础化学》中，向读者只报导了发现具有反常性质的气体，书中写到：“我们还是从早已熟悉的空气入手，因为1894年夏季对空气作了深入研究??，在测定空气成分中不活泼气体（氮）的密度时，发现了一种气体，这种气体一定是空气的成分。该气体和氨一样，它既不能和量气管中的氢，也不能与重量法测定空气组成时的铜发生化合反应而剩余在氮中。加热情况下用镁吸收氮可分离出这种气体，其密度几乎比氮大1.5倍（是否为聚合物如N3）??，该气体是什么？其组成和性质怎样？在怎样的情况下能发生化合反应？它的名字叫什么？任何人都不知道，因此，只能论述它本身发现的过程。”

问上述气体叫什么？何人用什么方法证实这种气体中含新元素？写出它相似的气体的名称，并写出能表明它们性质的化学方程关。

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二．氙和氟气反应，生成含有XeF2和XeF4的一种固体混合物。现用两份等质量的此种固体混合物，用于下面的化学分析：

1．用水处理此固体，获得60.2mL气体（在17℃和1.00×105Pa条件下），其中有24.1mL是氧气，其余的是氙气。水溶液中的XeO3可以氧化30.0mL浓度为0.100mol/L

＋

的Fe2离子；

2．用KI溶液处理此固体，获得单质碘。此碘需要35.0mL浓度为0.200mol/L的S2O32

－

与之完全反应。

试求此固体混合物中XeF2和XeF4的摩尔百分比各为多少？

（提示：XeF2与H2O仅发生氧化一还原反应，XeF2与H2O反应时，有一半摩尔的XeF2与H2O发生氧化一还原反应，另一半摩尔的XeF2则发生歧化反应。）

第五节 氮族

一．目前认为铵盐（NH4A）热分解起因与铵离子NH4的质子传递，即NH4A==NH3＋HA

1．NH4Cl、NH4Br中何者热分解温度更高？

NH4H2PO4、(NH4)3PO4中何者热分解温度更高？

2．分别写出NH4Cl和Fe固体混合物，NH4Cl和FeO固体混合物受热时反应的方程式。

3．若HA有氧化性，可能发生什么反应。请举两例（用反应式表示）。

二．火灾给世界各国造成巨大的经济损失与人员伤亡。1993年，中国发生火灾3万多起，死亡2467人，直接经济损失11.2亿元人民币。只要人们足够重视，许多火灾本来是可以防止的。1993年8月，我国某地某仓库发生一起震惊全国的火灾，直接经济损失达人民币2亿元，这笔钱如果用于办教育，可以建许多学校。据报载，火灾首先发生在4号仓，那儿储存的是1000多箱火柴和数量不详的硝酸铵。起火后，工人用普通灭火器灭火效果不佳，继而在该仓库发生猛烈的爆炸。让我们分析一下，为什么用普通灭火器效果不佳？产生爆炸的主要原因可能是什么？

三．23.0mL NF3和水充分反应，生成15.3mL NO（同温、同压下）。写出反应式。 四．长期以来，多磷酸钠是制备洗涤剂的重要原料。

1．试写出由磷酸脱水制备不同结构多磷酸的化学反应方程式（设多磷酸中有n个磷原子）；

2．画出含4个磷原子的各种多磷酸的结构式；

3．试说明多磷酸钠作为洗衣粉中的配料成分的作用是什么？

4．60年代时，发现加入多磷酸钠的洗衣粉在使用后会污染环境，试解释之。 五．在自然界里的磷矿石中，磷酸钙矿〔Ca3(PO4)2〕是很少的，主要是磷灰石矿〔Ca5(PO4)3F〕。目前，在世界各国以磷灰石矿为原料制得的磷肥主要有过磷酸钙、重过磷酸钙（不含CaSO4）、碱性转炉渣磷肥、熔成磷肥。试回答下列问题：

1．写出以磷灰石矿、浓硫酸为原料制取重过磷酸钙的化学方程式

2．在磷灰石矿中，加入硅砂和焦炭并装入立式炉内，在高温条件下，使其与水蒸气反应进行脱氟（HF），将熔融状态的物料经冷却后，再粉碎得到熔成磷肥。写出反应的化学方程式。

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＋

3．熔成磷肥的主要成分是Ca3(PO4)2，其晶体有α和β两种形态，α态在高温时稳定心态在低温时稳定。α态较易于被植物根系分泌物所分解、吸收，β态则不容易。现做如下实验：把熔成磷肥加热至1200℃以上，分为A、B两部分。A用水冷却，B在空气中自然冷却。问A和B作磷肥施用，效果是否等同？为什么？

六．加热由二价金属A和另一种元素的单质B的混合物，得到一种化合物C。将C溶于过量盐酸，生成A的氯化物D和气态混合物E（E对空气的相对密度为1.160）；气体混合物E在空气中自燃，产物是B的氧化物和水。向含1.110g D的溶液中加入过量的Na2CO3溶液，析出沉淀F，焙烧F，得到能使澄清石灰水变浑浊的气体0.2240 L（标准状况）。

1．计算A的原子量；

2．推断A、B、C、D各是什么物质？

七．由含砷的白磷制备磷酸时，可以用P2S5试剂来除去磷酸中的亚砷（Ⅲ）酸，试写出两步相应反应的化学方程式。

八．砷是周期表中ⅤA族元素，自然界中主要以硫化物矿存在，例如雌黄（As2S3）。制备砷的单质时，先将雌黄在空气中煅烧生成碎的正三价氧化物，该反应的化学方程式是 ；砷能被浓热的硫酸氧化成As2O3，化学方程式是 ；As2O3俗称砒霜，是剧毒物质，法庭医学分析上常用马氏试砷法来证明是否砒霜中毒：把试样与锌和硫酸混和，若试样中含有砒霜，则会发生反应生成砷化氢，硫酸锌和水，化学方程式是 ；在无氧条件下，将生成的砷化氢导人热的玻璃营中，在试管加热的部位砷化氢分解形成亮黑色的“砷镜”，化学方程式是 。

第六节 碳 硅 硼

一．虽然硅实际上不溶于单独的硝酸及氢氟酸。为了溶解硅，可使用浓硝酸和氢氟酸的混合物。同时，二氧化硅能很好地溶于氢氟酸。

1．解释在硅的溶解过程中，硝酸和氯氟酸各起什么作用？写出反应方程式； 2．混合物中的氢氟酸能否用盐酸代替？说明回答的理由；

3．你知道把硅转入溶液还有什么方法？写出相应的反应方程式。

二． SiO2可以代换出碳酸钠中的CO2，CO2也能代换出硅酸钠中的SiO2。请： （1）写出这两个反应的方程式；

（2）强调指出实施这两个反应的条件及其理由。

三．岩石的风化是指矿物与水、二氧化碳同时作用的过程。岩石风化后，地下水溶解了其中的可溶部分形成矿泉水。下面写出：①钾长石，②黑云母，③中长石，风化成高岭土［AI2Si2O5(OH)4］的3个反应，据此回答下列问题：

1． 配平3个反应的化学方程式：

＋－

① KAlSi3O8＋ H2CO3＋ H2O→ K＋ HCO3＋ H4SiO4＋ Al2Si2O5(OH)4

＋＋－

② KMg3AlSi3O10(OH)2＋ H2CO3＋ H2O→ K＋ Mg2＋ HCO3＋ H4SiO4＋ Al2Si2O5(OH)4

＋＋－

③ NaCaAl3Si5O16＋ H2CO3＋ H2O→ Na＋ Ca2＋ HCO3＋ H4SiO4＋

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