1第20、21章d区元素习题

636 已知室温下，2CrO42-+2H+Cr2O72-+H2O，K=3.5×1014，K(BaCrO4)=1.2×10-10，K(BaSO4)=1.1×10-10；写出将BaCrO4与稀H2SO4反应的离子方程式，并计算该反应的标准平衡常数。

637 已知：2CrO42-+2H+Cr2O72-+H2O，K=3.5×1014，K(BaCrO4)=1.2×10-10， E(Cr2O72-/Cr3+)=1.33V。试计算E(BaCrO4/Cr3+)，并同时写出相应的电极反应。

638 已知E(Cr2O72-/Cr3+)=1.33V，E(Cl2/Cl-)=1.36V，K(AgCl)=1.8×10-10，K(Ag2Cr2O7)=2.0×10-7。通过计算说明：盐酸与重铬酸银反应能否生成氯气，并写出相应的离子反应方程式。 639 已知E(Cr2O72-/Cr3+)=1.33V，E(Cl2/Cl-)=1.36V，K(AgCl)=1.8×10-10，K(Ag2Cr2O7)=2.0×10-7。计算25℃时，反应Ag2Cr2O7+8Cl-+14H-2AgCl(s)+3Cl2(g)+2Cr3++7H2O的标准平衡常数，说明反应能否正向进行。

640 已知反应HCrO4-CrO42-+H+，K=3.2×10-7，2HCrO4-Cr2O72-+H2O，K=33。 (1)计算反应2CrO42-+2H+Cr2O72-+H2O的标准平衡常数K；

(2)计算1.0mol·L-1K2CrO4溶液中CrO42-与Cr2O72-浓度相等时溶液的pH值。

641 已知2CrO42-+2H+Cr2O72-+H2O，K=3.5×1014，K(BaCrO4)=1.2×10-10，

E(Cr2O72-/Cr3+)=1.33V，E(Cl2/Cl-)=1.36V，写出BaCrO4(s)与HCl(aq)反应的离子方程式，并求该反应的标准平衡常数。如果反应产物各物种都处于标准态，用2.0mol·L-1HCl与BaCrO4作用，反应能否正向进行？若改用浓HCl又如何？在前述条件下反应正向进行时，HCl的最低浓度是多少？ 641 根据下列实验现象确定各字母所代表的物质。

642 根据下列实验现象确定各字母所代表的物质：

29

643 写出各字母所代表的物质，并写出①中性溶液中(C)和(E)反应；②(B)和(D)反应的离子方程式。

（*B加水后得绿色溶液）

根据实验现象确定各字母所代表的物质，并写出(A)与HNO3和NaBiO3(s)反应的离子方程式。 644 根据下列实验现象确定各字母所代表的物质。

写出①、②的反应方程式。

645 一棕黑色固体(A)不溶于水，但可溶于浓HCl生成近无色溶液(B)和黄绿色气体(C)，少量(B)中加入HNO3及少量NaBiO3(s)生成紫红色溶液(D)。在(D)中加入一淡绿色溶液(E)，紫红色褪去，得到的溶液(F)中加KNCS溶液生成血红色溶液(G)，再加入足量的NaF则溶液的颜色又褪去。在(E)中加入BaCl2溶液则生成不溶于硝酸的白色沉淀(H)。试确定各字母所代表的物质，并写出(D)与(E)反应的离子方程式。 646

30

试确定各字母所代表的物质，并写出①、②两个反应方程式。

647 有一种绿色固体(A)可溶于水，焰色反应呈紫色。在其水溶液中通入CO2得到棕褐色沉淀(B)和紫红色溶液(C)。(B)与浓HCl共热得到近乎无色溶液(D)并放出黄绿色气体(E)。将(E)通入(A)的水溶液中得到溶液(C)，(C)与(D)相互混合生成沉淀(B)。试确定(A)、(B)、(C)、(D)、(E)各为什么物质。写出(B)与浓HCl反应；(A)与CO2反应；(C)与(D)反应的离子方程式。

648 某黑色固体(A)不溶于水，稀酸和碱。(A)与浓H2SO4共热生成近乎无色的溶液(B)和无色气体(C)。(A)中所含金属元素的单质(D)与KOH(s)共熔并通入气体(C)则生成绿色物质(E)。在(E)的溶液中加入稀H2SO4生成(A)和紫色溶液(F)。(E)和氯气反应也生成(F)。试确定各字母所代表的物质，写出(A)→(B)+(C)和(E)→(A)+(F)的反应方程式。 649 根据下列实验事实确定各字母所代表的物质：

650 有一合金钢样品用稀HNO3溶解后，加入过量NaOH生成沉淀(A)，过滤后在绿色的滤液(B)中加入溴水并微热，得到黄色溶液(C)，酸化后转化为橙红色溶液(D)。沉淀(A)中加入稀HCl时可溶解一部分，过滤后分离为沉淀(E)和滤液(F)。沉淀(E)溶于浓HCl，得到溶液(G)，并产生黄绿色气体。在(G)中加入(NH4)2S2O8及几滴AgNO3溶液，得到紫红色溶液(H)。将(F)分为两份，一份加入KNCS得到血红色溶液(I)；另一份加入少量酒石酸，再用氨水调至pH为5～10，最后加入丁二肟乙醇溶液，生成鲜红色沉淀。试确定钢样中所含元素和(B)、(C)、(D)、(E)、(G)、(H)所代表的物质。写出(G)与(NH4)2S2O8的离子反应方程式。

651 某溶液中含有Mn2+、Co2+、Fe3+，按下列实验步骤将它们分离并鉴定：

写出各字母所代表物质的分子式或离子式，以及①～③各有关反应的离子方程式。

652 某绿色钾盐固体(A)可溶于水。在其水溶液中通入CO2可得到棕褐色沉淀(B)和紫红色溶液(C)。(B)与氢溴酸作用生成红棕色混合溶液(D)，(D)中加入NaOH溶液得到无色溶液(E)和白色沉淀(F)，(F)在空气中放置颜色变为棕色。在(E)中加入稀H2SO4颜色又变为红棕色。写出(A)、(B)、(C)、(F)所代表的物质。写出(A)与CO2反应、(B)与氢溴酸反应、(E)与稀H2SO4反应的方程式。

653 某黑色固体(A)与KOH、KClO3共熔后，用水浸取得到绿色溶液(B)。在(B)中通入氯气时，得到紫红色溶液(C)。(C)中加入足量的稀H2SO4和Na2SO3溶液后，紫红色褪去，得到近乎无色的溶液(D)。(D)中加入HNO3和一棕黑色固体(E)并加热，得到紫红色溶液(C)。(E)可以和HCl反应生

31

成气体(F)和白色沉淀(G)。(F)使KI—淀粉试纸变蓝。(G)可溶于热水，也可溶于过量的NaOH溶液得到无色溶液(H)。试确定各字母所代表的物质，并写出(D)与(E)在酸性溶液中反应的离子方程式。 654 某含铬和锰的钢样品10.00g，经适当处理后，铬和锰被氧化为Cr2O72-和MnO4-的溶液共250mL。用移液管吸取上述溶液10.00mL，加入BaCl2溶液并调节酸度，使铬全部沉淀下来，得到了0.0549gBaCrO4。另取10.00mL上述溶液，在酸性介质中用0.075mol·L-1Fe2+(aq)滴定，用去15.95mLFe2+(aq)。计算钢样品中铬和锰的质量分数。（BaCrO4相对分子质量为253.3，Cr的相对原子质量为52.00，Mn的相对原子质量为54.94）。 655 已知K(MnS)=2.5×10-10，K(HAc)=1.75×10-5。写出MnS溶解于醋酸溶液中的离子方程式。如果将0.10molMnS溶解在0.50LHAc(aq)中，则HAc的最初浓度最低为多少？（H2S的K=1.32×10-7，K=7.1×10-15，H2S饱和溶液的浓度为0.10mol·L-1）

656 已知K(Mn(OH)2)=1.9×10-13，K([Ag(NH3)2]+)=1.1×107，E(Ag+/Ag)=0.799V， E(MnO2/Mn2+)=1.23V。(1)计算E([Ag(NH3)2]+/Ag)和E(MnO2/Mn(OH)2)；(2)写出在氨水中MnO2与金属银反应的离子方程式，并判断该反应能否正向进行。 657 已知下列电极反应的标准电极电势： Mn3++e-Mn2+， E=1.51V

+-3+

MnO2+4H+eMn+2H2O， E=0.95V [Mn(CN)6]3-+e-[Mn(CN)6]4-， E=-0.244V

(1)写出酸性溶液中Mn3+歧化反应的方程式，计算其标准平衡常数，说明在酸性溶液中Mn3+能否稳定存在。

(2)计算K([Mn(CN)6]3-)与K([Mn(CN)6]4-)的比值，比较[Mn(CN)6]3-和[Mn(CN)6]4-的相对稳定性。 658 已知：E(Mn3+/Mn2+)=1.51V；E(MnO2/Mn2+)=1.23V；E([Mn(CN)6]3-/[Mn(CN)6]4-)=-0.244V。试说明Mn3+在酸性溶液中能否稳定存在，写出相应反应的离子方程式，并通过计算说明，[Mn(CN)6]3-和[Mn(CN)6]4-的K的相对大小，何者更稳定些？ 659 试说明如何配制FeSO4溶液，并写出有关反应方程式。 660 不用其它任何试剂，设法区分下列各溶液：①AgNO3;②FeCl3;③KNCS;④K2CrO4;⑤Ni(NO3)2;⑥NaOH;⑦Pb(NO3)2;⑧MnSO4。

661 其中呈绿色的为________，黄色的为________，黄棕色的为________。①+②→________色沉淀；③+________→________血红色溶液；⑦+________→________黄色沉淀；⑥（过量）+________先有沉淀，后溶解；⑧+________生成白色沉淀，放置于空气中又变为棕色。 662 根据下列实验确定各字母所代表的物质。

*（A）为某金属氯化物

662 某棕色固体(A)可溶于盐酸溶液得到黄棕色溶液。用(A)的溶液进行下列实验：

32