[优化方案]2017版高考化学大一轮复习 第八章 水溶液中的离子平衡 第三讲 盐类的水解讲义

若阴、阳离子发生水解相互促进的反应，水解程度较大而不能大量共存，有的甚至水解完全。

3＋3＋－2－－

常见的水解相互促进的反应进行完全的有Fe、Al与AlO2、CO3(HCO3)等。 四、判断盐溶液蒸干(灼烧)后所得的产物

1．盐溶液水解生成难挥发性酸时，酸根阴离子易水解的强碱盐蒸干后一般得原物质，如蒸干

CuSO4(aq)――→CuSO4(s)。

蒸干2．盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如AlCl3(aq)――→灼烧Al(OH)3――→Al2O3。

3．考虑盐受热时是否分解：Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固体受热易分解，因此蒸干灼烧后分别得到Ca(HCO3)2―→CaCO3(CaO)；NaHCO3―→Na2CO3；KMnO4―→K2MnO4＋MnO2；NH4Cl―→NH3↑＋HCl↑。

蒸干

4．还原性盐在蒸干时会被O2氧化，如Na2SO3(aq)――→Na2SO4(s)。

5．弱酸的铵盐蒸干后得不到固体，如NH4HCO3、(NH4)2CO3。 五、保存、配制某些盐溶液

如配制FeCl3溶液时，为防止出现Fe(OH)3沉淀，常加盐酸来抑制FeCl3的水解；在实验室盛放Na2CO3、CH3COONa、Na2S等溶液的试剂瓶不能用玻璃塞，应用橡胶塞。 六、水解除杂

3＋2＋

如MgCl2溶液中混有少量FeCl3杂质，因Fe的水解程度比Mg水解程度大，可加入MgO或

3＋

Mg(OH)2或MgCO3等，使Fe的水解平衡右移，生成Fe(OH)3沉淀而除去。 七、制取胶体、净水

如实验室制备Fe(OH)3胶体的原理为(填化学方程式)

△3＋

FeCl3＋3H2O=====Fe(OH)3(胶体)＋3HCl。明矾净水的原理为Al水解生成氢氧化铝胶体，胶体具有很大的表面积，吸附水中悬浮物而聚沉。 八、解释生活、生产中的一些化学现象

1．化肥的施用问题：铵态氮肥与草木灰不得混用，草木灰的主要成分为K2CO3，当氨态氮肥

＋2－＋

中的NH4遇到CO3，发生水解相互促进的反应，NH4变为NH3逸出，使氮肥失去效果。

2．泡沫灭火剂反应原理：以硫酸铝和小苏打为原料，两种溶液混合后发生水解相互促进的

3＋－

反应，使水解反应趋于完全，Al＋3HCO3===Al(OH)3↓＋3CO2↑。

＋

3．NH4Cl溶液可作焊接金属的除锈剂：氯化铵溶液中NH4水解，呈酸性，能溶解铁锈。

2－2－

4．热的纯碱溶液比冷的纯碱溶液去油污能力强：纯碱溶液中存在CO3的水解平衡：CO3＋－－－

H2OHCO3＋OH，温度升高，水解平衡右移，c(OH)增大，去污能力增强。

1．(教材改编)下列说法正确的是( )

A．AlCl3溶液和Al2(SO4)3溶液加热、蒸发、浓缩、结晶、灼烧，所得固体的成分相同 B．配制FeCl3溶液时，将FeCl3固体溶解在硫酸中，然后再用水稀释到所需的浓度 C．用加热的方法可除去NaCl溶液中混有的FeCl3 D．泡沫灭火器中常使用的原料是碳酸钠和硫酸铝 解析：选C。A项，AlCl3与Al2(SO4)3溶液的水解方程式分别为AlCl3＋3H2OAl(OH)3＋3HCl，Al2(SO4)3＋6H2O2Al(OH)3＋3H2SO4，加热促进水解，由于盐酸为挥发性酸，硫酸为难挥发性酸，故前者最终产物为Al2O3，后者最终产物为Al2(SO4)3，不正确；B项，将FeCl3固体

9

溶解在硫酸中，会引入杂质SO4，应溶解在盐酸中，不正确；C项，由于Fe水解：Fe＋

＋

3H2OFe(OH)3＋3H，加热会促进水解，HCl逸出，进而使其水解完全，从而除去FeCl3，正确；D项，为了加快产生CO2的速率，泡沫灭火器中常使用的原料是NaHCO3和Al2(SO4)3，3＋－

Al与HCO3相互促进水解，比与Na2CO3反应产生CO2的速率快，不正确。

2．配制下列溶液时常需加入少量括号内的物质，其中不是为了抑制离子水解的是( ) A．FeSO4(Fe) B．SnCl2(HCl) C．FeCl3(HCl) D．NaAlO2(NaOH)

2＋

解析：选A。A项中加入铁屑是防止Fe被氧化。

3．(2016·恩施模拟)下列各组物质充分反应后过滤，将滤液加热、蒸干至质量不变，最终不能得到纯净物的是( ) A．向漂白粉浊液中通入过量CO2 B．向带有氧化膜的铝片中加入盐酸

C．向含1 mol Ca(HCO3)2的溶液中加入1 mol Na2O2 D．向含1 mol KAl(SO4)2的溶液中加入2 mol Ba(OH)2

解析：选A。A项，向漂白粉浊液中通入过量CO2，溶液中溶质为碳酸氢钙和氯化钙，将滤液加热、蒸干至质量不变，最终得到氯化钙和碳酸钙的混合物；B项，向带有氧化膜的铝片中加入盐酸，发生反应产生氯化铝，将滤液加热、蒸干至质量不变，最终得到的是氢氧化铝，是纯净物；C项，向含1 mol Ca(HCO3)2的溶液中加入1 mol Na2O2会产生碳酸钙沉淀、碳酸钠溶液，将滤液加热、蒸干至质量不变，最终得到碳酸钠，是纯净物；D项，向含1 mol KAl(SO4)2的溶液中加入2 mol Ba(OH)2恰好反应得到硫酸钡沉淀、偏铝酸钾溶液，将滤液加热、蒸干至质量不变，最终得到偏铝酸钾，是纯净物。故A项符合题意。

名师点拨

3＋3＋2＋2＋

(1)在酸性较强的环境中Fe比Al、Mg、Cu更易发生水解，故一般可采用调节pH的

3＋

方法生成 Fe(OH)3沉淀除去Fe，如加入CuO、Cu(OH)2等皆可，但不能加入会引入杂质离子的物质。

(2)相互促进水解的离子在同一溶液中是否可以大量共存，要看水解产物能否脱离反应体系。

3＋－

例如：Fe与HCO3互相促进水解生成沉淀和气体，水解趋于完全，二者不能大量共存；CH3COO－＋

和NH4水解相互促进生成的是可溶酸和可溶碱，仍然存在平衡状态，二者可以大量共存。

(1)碳酸钾溶液蒸干得到的固体物质是__________，原因________________________________________________________________________。 (2)KAl(SO4)2溶液蒸干得到的固体物质是__________，原因________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)碳酸氢钠溶液蒸干得到的固体物质是__________，原因________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (4)FeCl3溶液蒸干并灼热得到的固体物质是________，原因________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (5)硫酸亚铁溶液常压蒸干得到的固体物质是__________，原因

是是

2－3＋3＋

是

是

是

10

________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 [答案] (1)K2CO3 尽管加热过程促进水解，但生成的KHCO3和KOH反应后又生成K2CO3

3＋

(2)KAl(SO4)2·12H2O[或KAl(SO4)2] 尽管Al水解，但由于H2SO4为难挥发性酸，最后仍然得到结晶水合物(注意温度过高，会脱去结晶水)

△

(3)Na2CO3 NaHCO3受热分解：2NaHCO3=====Na2CO3＋CO2↑＋H2O (4)Fe2O3 FeCl3＋3H2O

Fe(OH)3＋3HCl，加热蒸干过程中因HCl挥发，上述平衡右移至

△

FeCl3完全水解；灼烧时2Fe(OH)3=====Fe2O3＋3H2O

(5)Fe2(SO4)3 FeSO4被O2氧化生成Fe2(SO4)3，水解生成的H2SO4为难挥发性酸，最后仍然得到Fe2(SO4)3

3＋

1．怎样除去AlCl3溶液中少量的Fe，其原理是什么？

3＋3＋

答案：AlCl3溶液中混有少量的Fe杂质时，可加入Al2O3或Al(OH)3而除去Fe，其原理是3＋3＋3＋＋Fe的水解程度比Al的水解程度大，加入这些物质，导致Fe＋3H2OFe(OH)3＋3H平衡右移，生成Fe(OH)3沉淀而除去。

2．向FeCl3溶液中加入适量NaHCO3溶液，会有什么现象？用离子方程式解释其原理。

3＋－

答案：有无色气体和红褐色沉淀产生；Fe＋3HCO3===Fe(OH)3↓＋3CO2↑。

利用平衡移动原理解释问题的思维模板

(1)解答此类题的思维过程

①找出存在的平衡体系(即可逆反应或可逆过程) ②找出影响平衡的条件 ③判断平衡移动的方向

④分析平衡移动的结果及移动结果与所解答问题的联系 (2)答题模板

??存在??平衡，??(条件)??(变化)，使平衡向??(方向)移动，??(结论)。 (3)应用举例

①把AlCl3溶液蒸干灼烧，最后得到的主要固体是什么？为什么？(用化学方程式表示并配以必要的文字说明)。

[提示] 在AlCl3溶液中存在着如下平衡：AlCl3＋3H2OAl(OH)3＋3HCl，加热时水解平衡右移，HCl浓度增大，蒸干时HCl挥发，使平衡进一步向右移动得到Al(OH)3，在灼烧时△

发生反应2Al(OH)3===== Al2O3＋3H2O，因此最后得到的固体是Al2O3。

②分析Mg粉可溶解在NH4Cl溶液中的原因。

＋＋＋

[提示] 在NH4Cl溶液中存在NH4＋H2ONH3·H2O＋H，加入Mg粉，Mg与H反应放出H2，

＋

使溶液中c(H)降低，水解平衡向右移动，使Mg粉不断溶解。

题组一 与水解有关的离子共存问题

1．无色透明溶液中能大量共存的离子组是( )

＋3＋－－

A．Na、Al、HCO3、NO3

－－2＋＋

B．AlO2、Cl、Mg、K

11

C．NH4、Na、CH3COO、NO3

＋－－－

D．Na、NO3、ClO、I

3＋－－2

解析：选C。A项，Al因与HCO3发生相互促进的水解反应不能大量共存；B项，AlO2与Mg＋＋－

反应生成Mg(OH)2和Al(OH)3沉淀不能大量共存；C项，NH4与CH3COO虽能发生相互促进的

－－

水解反应，但能大量共存；D项，ClO与I能发生氧化还原反应不能大量共存。 2．用一个离子方程式表示下列溶液混合时发生的反应。 (1)明矾溶液与NaHCO3溶液混合

________________________________________________________________________。 (2)明矾溶液与Na2CO3溶液混合

________________________________________________________________________。 (3)FeCl3溶液与NaClO溶液混合

________________________________________________________________________。 (4)NH4Cl溶液与NaAlO2溶液混合

________________________________________________________________________。 (5)NH4Cl溶液与Na2SiO3溶液混合

________________________________________________________________________。

3＋－

答案：(1)Al＋3HCO3===Al(OH)3↓＋3CO2↑

3＋2－

(2)2Al＋3CO3＋3H2O===2Al(OH)3↓＋3CO2↑

3＋－

(3)Fe＋3ClO＋3H2O===Fe(OH)3↓＋3HClO

＋－

(4)NH4＋AlO2＋2H2O===Al(OH)3↓＋NH3·H2O

＋2－

(5)2NH4＋SiO3＋2H2O===H2SiO3↓＋2NH3·H2O 题组二 盐类水解的综合应用

3．配制BiCl3溶液时有水解产物BiOCl生成而使溶液呈浑浊现象。 (1)写出发生该现象的反应方程式：________________________________________________________________________ ________________。

(2)医药上常将BiOCl称为次氯酸铋，该名称________(填“正确”或“不正确”)。 (3)如何配制BiCl3溶液？

________________________________________________________________________。 答案：(1)BiCl3＋H2O===BiOCl↓＋2HCl (2)不正确

(3)将适量BiCl3固体溶解在少量浓盐酸中，然后加水稀释

4．(2016·烟台一模)根据下列化合物：①NaCl、②NaOH、③HCl、④NH4Cl、⑤CH3COONa、⑥CH3COOH、⑦NH3·H2O、⑧H2O，回答下列问题。

(1)NH4Cl溶液显__________性，用离子方程式表示原因：________________________，其溶液中离子浓度大小顺序为

________________________________________________________________________。

－

(2)常温下，pH＝11的CH3COONa溶液中，水电离出来的 c(OH)＝____________，在pH＝3

＋

的CH3COOH溶液中，水电离出来的c(H)＝____________。

＋－

(3)已知纯水中存在如下平衡：H2O＋H2OH3O＋OH ΔH>0，现欲使平衡向右移动，且所得溶液显酸性，可选择的方法是________(填字母序号)。 A．向水中加入NaHSO4固体 B．向水中加入Na2CO3固体

＋－6－1

C．加热至100 ℃[其中c(H)＝1×10 mol·L]

＋＋－－

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