医用有机化学答案

ClHClCH3CH2CCH3CH3BrBrBr2CH3CH2C CH2CH3OHHOBrCH3CH2CCH2BrCHCH33CH2C CH2OHOHCH3稀冷KMnO4OH-CH3CH2C CH2CHO3① O3② Zn+HCH2O3CH2CCH3 + HCHOHBrROOR′CH3CH2CHCHCHBr32OH① H2SO4② H2OCH3CH2CCH3CH3

O（2） CH3CH2CHCCH3

CH3

Br（3） CH3CH2C=CHBr

（4）

Br（5） CH3CH2CH=CHBr

（6） NaCCNaCH3CH2CCCH2CH3

（7） CH

3C=CHCH2Cl CH32.5.16 写出1mol丙炔与下列试剂作用所得产物的结构式

（1）1mol H2，Ni （2）H2/Lindlar催化剂 （4）1mol HCl （5）NaNH2 解： 1mol H2NiCH3CH CH2 H2LindlarCH3CH CH2 1mol BrBrBrCH2 3 C CHCH3C CH

1mol HClClCHNaNH3C CH22CH3C CNa[Ag(NH3)2]NO3CH3C CAg3）1mol Br2 6）[Ag（NH3）2]NO3

（ （

2.5.17 试给出经臭氧氧化，还原水解后生成下列产物的烯烃的结构式。 O（1）CH3CH2CH2CHO和HCHO （2） 和CH3CHO

CH3CH2CCH3 O（3）只有 CH CCH （4） O CCH2CH2CH2C O33

CH3CH3

CH解：（1）CH3CH2CH2CH=CH2 （2） 3CH2C CHCH3 CHCH3CH33 （3） C C CH （4） CH3CH33 CH32.5.18 在温度较高时，1mol共轭二烯与1mol Br2加成，1，3–丁二烯以1，4加成为主，而1–苯基–1，3–丁二烯则以1，2–加成为主，试解释之。

解：CH2=CH—CH=CH2 + Br2（1mol） CH2BrCH=CHCH2Br

CH CH CH CH2CH CH CH CH2BrCH CH CHCH2BrCH CH CH CH2BrBr+ Br2(1mol)(更稳定)BrCH CH CHCH2BrBr2.5.19 乙炔中的氢很容易被Ag+、Cu+、Na+等金属离子所取代，而乙烯和乙烷就没有这种性

质，试说明原因。

解：烷、烯、炔碳原子的杂化状态不同，随着杂化状态中s成份的增大，原子核对电子束薄力增加，增加了C—H键极性，使氢原子的解离度发生变化，当碳氢键断裂后，形成碳负离子，三种不同杂化状态的碳负离子稳定性有较大区别，碳负离子的一对电子处在s成份愈多的杂化轨道中，愈靠近原子核，因而也愈稳定，它的碱性也就愈弱，而相应的共轭酸就愈强，因此乙炔中的氢很容易被Ag+、Cu+、Na+等金属离子所取代，而乙烯、乙烷则不行。 2.5.20 如何检验庚烷中有无烯烃杂质？如有，怎么除去？

解：用Br2/CCl4检验，若有Br2褪色，加入H2SO4，烯烃溶解在酸中。 2.5.21 用化学方法鉴别下列各组化合物 （1）1–庚炔 1.3–己二烯 庚烷 （2）1–丁炔 2–丁炔 1.3–丁二烯 （3）丙烷 丙炔 丙烯

（4） 2–甲基丁烷、2–甲基丁烯和2–甲基–2–丁烯 解：（1）

1-庚炔1.3-己二烯庚烷 （2）

褪色 白↓Ag(NH)NOBr2(CCl4)323 褪色 （一）( )

1-丁炔 白↓2-丁炔 （一） 褪色KMnO4H+[Ag(NH3)2]NO3 1.3-丁二烯 （一） 褪色+CO2↑ （3）

丙烷 （一）[Ag(NH3)2]NO3丙炔 褪色 白↓Br2(CCl4)

丙烯 褪色 （一）

（4）

2-甲基丁烷 （一）Br2(CCl4)2-甲基丁烯 褪色 COKMnO42↑H+2-甲基-2-丁烯 褪色 （一）

2.5.22 下列各不饱和化合物与1分子溴的选择性加成产物是什么？ （1）CH3CH＝CHCH2CH＝CHCF3 （2）（CH3）2C＝CHCH2CH＝CH2 Br解：（1）

CH3CH CHCH2CH CHCF3 + Br2(1mol)CH3CH CHCH2CH CHCF3

BrBr

（2） (CH3)2C CHCH2CH CH2 + Br(1mol)(CH3)2C CHCH2CH CH2

Br2.5.23 某化合物A（C7H14），能使Br2/CCl4褪色，A与冷的KMnO4稀溶液作用生成B（C7H16O2）。在500℃时，A与氯气作用生成C（C7H13Cl），试推断A的可能结构式，并写出有关反应。 解：A. CH3CH3 CH3CH2CH2CHCH CH2 + Br2(CCl4)CH3CH2CH2CHCH CH2

BrBr CH3CH3 CH3CH2CH2CHCH CH2CH3CH2CH2CHCH CH2 + (冷稀)KMnO4

OHOHCH3CH3

500℃ CH3CH2CH2CCH CH2CH3CH2CH2CHCH CH2 + Cl2 Cl2.5.24 具有相同分子式的两种化合物，分子式为C5H8，经氢化后都可以生成2–甲基丁烷。

它们可以与两分子溴加成，但其中一种可使硝酸银氨溶液产生白色沉淀，另一种则不能。试推测这两个异构体的结构式，并写出各步反应式。 解：（1） CH3CHC≡CH （2）CH2＝C—CH＝CH2 CH3CH3

CH3CHCBr2CHBr2CH3CHC CH

CH3CH3

(1)BrBrH2 CH3CHCH2CH3CH2 C CH CH2CH2Br C CH CH2Ni CH3CH3CH3Br

(2) CH3CHC CH+ [Ag(NH3)2]NO3CH3CH CAg

CH3CH3

2.5.25 化合物A（C6H12）与Br2 / CCl4作用生成B（C6H12Br2），B与KOH的醇溶液作用得到两个异构体C和D（C6H10），用酸性KMnO4氧化A和C得到同一种酸E（C3H6O2），用酸性KMnO4氧化D得二分子的CH3COOH和一分子HOOC—COOH，试写出A、B、C、D和E的结构式。

解：A．CH3CH2CH=CHCH2CH3 B．CH3CH2CHCHCH2CH3

E. CH3CH2COOH

2.5.26 某化合物的相对分子质量为82，1 mol该化合物能吸收2 mol H2，它与Cu2Cl2氨溶液不生成沉淀。如与1 mol H2反应时，产物主要是3–己烯，此化合物的可能结构式是什么？ 解：CH3CH2C≡CCH2CH3 或 CH3CH=CH-CH=CHCH3

BrBrC．CH3CH2C≡CCH2CH3 D．CH3CH=CH—CH=CHCH3