医用有机化学答案

（4） 2.4.6–辛三烯

（5） 5–甲基–1.3–环己二烯

（6） 4–甲基–2.4–辛二烯

2.5.5 将下列化合物按沸点降低的顺序排列：

（1）丁烷 （2）己烷 （3）3-甲基戊烷 （4）2-甲基丁烷 （5）2，3-二甲基丁烷 （6）环己烷 解：（2）﹥（6）﹥（3）﹥（5）﹥（4）﹥（1） 2.5.6 写出4碳烷烃一溴取代产物的可能结构式。 解：

（1）CH2BrCH2CH2CH3（3）CH2BrCHCH3CH3（2）CH3CHBrCH2CH3（4）CH3CBrCH3CH3

2.5.7 画出2，3-二甲基丁烷以C2—C3键为轴旋转，所产生的最稳定构象的Newman投影式。 解： H3CHCH3CH3HCH3

2.5.8 将下列自由基按稳定性从大到小的次序排列：

（1） CH 3CHCH 2CH 2 （2） （3） （4） CH3CHCH3CHCHCH33CCH2CH3 CH3CH3CH3解：（3）>（2）>（1）>（4）

2.5.9 按稳定性增加的顺序排列下列物质，指出最稳定者分子中所含的共轭体系。 （1）a. CH2=C=CHCH2CH2CH3 b. CH2=CH—CH=CHCH2CH3

c. CH2=CHCH2CH=CHCH3 d. CH3CH=CH—CH=CHCH3 （2）a. CH2=CHCH2CH2CH2CH3 b. CH3CH=CHCH2CH2CH3

c. CH2 C CH2CH2CH3d. CH3 C C CH3CH3CH3CH3 （3）a. CH2CH2CH2CH=CH2 b. CH3CHCH2CH=CH2

CH3CH2CHCH=CH2 （4）a.

c. +++d. +CH3 C C CH2CH3CH3CH3CHCH2CH=CH2

CH2CH2CH2CH=CH2 b.

c. d. CH3 C C CH2CH3CH2CHCH=CH2 CH3CH3

解：（1）d＞b＞c＞a

CH3CH=CH—CH=CHCH3

（2）d＞c＞b＞a

CH3—C=C—CH3

CH3CH3

（3）d＞c＞b＞a

+CH3 C C CH2CH3CH3

（4）d＞c＞b＞a

CH3 C C CH2

CH3CH3光或热

2.5.10 CH3CH3+Cl2 CH3CH2Cl+HCl的反应机理与甲烷氯代相似。

（1）写出链引发、链增长、链终止的各步反应式，并计算链增长反应的反应热。 （2）试说明该反应不太可能按CH3CH3+Cl2 2CH3Cl方式进行的原因。 解：（1）链引发： Cl ： 热或光 Cl Cl Cl+链增长：

CH3CH3+ClCH3CH2+Cl2CH3CH2+HCl ?H??- 21 kJ·mol-1

rmCH3CH2Cl+Cl ?H??-96 kJ·mol-1 rm链终止：

CH3CH2Cl+Cl+Cl+CH3CH2Cl2CH3CH2ClCH3CH2CH2CH3CH3CH2

（2）反应如按CH3CH3+Cl2 2CH3Cl的方式进行，链增长的第一步即为

CH3CH3 + ClCH3Cl+CH3?，?rHm?+ 59 kJ·mol-1 ，由于产物能量较反应

物的能量高，活化能大，是吸热反应。同时CH3较CH3CH2难形成，所以该反应不可能

进行。

2.5.11 用结构式或反应式表示下列术语：

（1）亲电试剂 （2）溴鎓离子 （3）烯丙基

（4）异丙基碳正离子 （5）马氏加成 （6）过氧化物效应 解：

(1)E+(2)CH2CH2+Br+CH(3)CH2=CHCH2

(4)CH3CH3

(5)CH3CH=CH2+HBr(6)CH3CH=CH2+HBrROORCH3CHCH2BrCH3CH2CH2Br

2.5.12 下列化合物有无顺反异构现象？若有，写出它们的顺反异构体。 （1）2–甲基–2–己烯 （2）2–戊烯

（3）1–氯–1–溴己烯 （4）1–溴–2–氯丙烯

（5）CH3CH=NOH （6）3，5–二甲基–4–乙基–3–己烯 解：（1）无 （2）有

CH3C=CHC2H5C4H9HCH3H

（3）有

HC=CC2H5H

ClBrC=CBrClC=CHC4H9 CH3（4）有

BrC=CClCH3BrHC=C

（5）有

HCl

CH3

（6）有

HC=NOHCH3HC=NOH

CH3C2H5CH3C=CC2H5CHCH3CH3C2H5CH3C=CCHCH3C2H5

2.5.13 按与HBr加成活性增加次序排列下列化合物。 （1）CH2＝CH2 （2）（CH3）2C＝CH2

（3）CH3CH＝CH2 （4）CH2＝CHCl

解：(2) > (3) > (1) > (4)

2.5.14 烯烃经高锰酸钾氧化后得到下列产物，试写出原烯烃的结构式。 （1）CO2和HOOC—COOH （2）CO2和 CH3CCH3 OCCH（3） CH 3 2 CH 3 和CH3CH2COOH （4）只有CH3CH2COOH O

（5）只有HOOCCH2CH2CH2CH2COOH 解：（1）CH2=CH—CH=CH2 （2）CH 3C CH2 CH3CH （3） 3 CH 2 CH 3 （4）CH3CH2CH=CHCH2CH3 2C CHCH CH3

（5）

2.5.15 完成下列反应式 HCl

Br2 NaCl溶液 HOBr

稀冷KMnO4

CH3CH2OH－C CH2（1）

CH3① O3

② Zn + H2O

HBr

ROOR′

① H2SO4

② H2O

HgSO4（2）

CH3CH2CHC CH + H2O稀H2SO4

CH3（3） CH3CH2C CH + Br2 / CCl4

+ HBr（4）

CH3CH2C CH + HBrhν过氧化物（5） （6）

（7） 解：（1）

2CH3CH2BrHC CH + 2NaNH2CH2 C CH CH2 + HClCH3