第六章对映异构

第五节 构型的R、S命名规则

1970年国际上根据IUPAC的建议，构型的命名采用R、S法，这种命名法根据化合物的实际构型或投影式就可命名。 R、S命名规则：

1.按次序规则将手性碳原子上的四个基团排序。

2.把排序最小的基团放在离观察者眼睛最远的位置，观察其余三个基团由大→中→小的顺序，若是顺时针方向，则其构型为R（R是拉丁文Rectus的字头，是右的意思），若是反时针方向，则构型为S（Sinister,左的意思）。 实例：

快速判断Fischer投影式构型的方法：

1°当最小基团位于横线时，若其余三个基团由大→中→小为顺时针方向，则此投影式的构型为S，反之为R。

2°当最小基团位于竖线时，若其余三个基团由大→中→小为反时针方向，则此投影式的构型为R，反之为S。 实例：

含两个以上C*化合物的构型或投影式，也用同样方法对每一个C*进行R、S标记，然后注明各标记的是哪一个手性碳原子。 例如：

次序规则

1.如果连在手征性中心的四个原子都是不相同的，先后次序取决于原子序数，原子序数较大的原子优先，如果两个原子是同一元素的同位素，则质量数较高的原子优先。

次序规则2.如果两个基团的相对次序不能由规则1.决定，可用类似的方法比较基团中第二个原子（如有必要，可以从手征性中心再逐步向外推）就是说，如果两个连在手征性中心的原子相同时，我们就比较在这两个原子上的下一个原子。

在-CH3中第二个原子是H，H，H，C2H5中，第二个原子是C，H，H由于碳原子序数比氢大，因此C2H5较-CH3优先。

Cl>-CH2Cl>-CH(CH3)2>H 为S构型

-CH2Cl的Cl,H,H优先于异丙基的C，C，H。氯原子序数大于碳，一方虽有两个碳原子而另一方只有一个氯原子，但这是不重要的，（一个大的原子序数比二个或三个小的原子序数更重要），取决于原子序数大的，只要第二原子原子序数大，则次序优先，依次类推。

次序规则3. 如果原子团含有双键或叁键时，则当作两个或叁个单键看待，可以认为连有两个或三个相同原子。

3.根据Fischer投影式，确定R或S构型

如：