第六章对映异构

二、外消旋体

等量的左旋体和右旋体的混合物称为外消旋体，一般用（±）来表示。 外消旋体与对映体的比较（以乳酸为例）： 旋光性物理性质化学性质生理作用

外消旋体不旋光mp18℃基本相同各自发挥其左右 对映体旋光mp53℃基本相同旋体的生理功能 三、构型表示方法――费歇尔投影式 1．构型的表示方法

对映体的构型可用立体结构（楔形式和透视式）和费歇尔（E2Fischer）投影式表示， (1)、立体结构式

（2）、Fischer投影式

为了便于书写和进行比较，对映体的构型常用费歇尔投影式表示：

投影原则：

1° 横、竖两条直线的交叉点代表手性碳原子，位于纸平面。

2° 横线表示与C*相连的两个键指向纸平面的前面，竖线表示指向纸平面的后面。 3° 将含有碳原子的基团写在竖线上，编号最小的碳原子写在竖线上端。 使用费歇尔投影式应注意的问题： a基团的位置关系是“横前竖后”

b不能离开纸平面翻转180°；也不能在纸平面上旋转90°或270°与原构型相比。 C将投影式在纸平面上旋转180°，仍为原构型。 2．判断不同投影式是否同一构型的方法：

（1）、 将投影式在纸平面上旋转180°，仍为原构型。

（2）、任意固定一个基团不动，依次顺时针或反时针调换另三个基团的位置，不会改变原构型。

（3）、对调任意两个基团的位置，对调偶数次构型不变，对调奇数次则为原构型的对映体。例如：

第四节 含两个手性碳原子化合物的对映异构

一、含两个不相同手性碳原子的化合物 例如：

以氯代苹果酸为例来讨论

? 对映异构体的数目

其Fischer投影式如下：

含n个不同手性碳原子的化合物，对映体的数目有2 n个，外消旋体的数目2 n-1个。

? 非对映体

不呈物体与镜象关系的立体异构体叫做非对映体。分子中有两个以上手性中心时，就有非对映异构现象。 非对映异构体的特征：

1° 物理性质不同（熔点、沸点、溶解度等）。 2° 比旋光度不同。

3° 旋光方向可能相同也可能不同。 4° 化学性质相似，但反应速度有差异。 二.含两个相同手性碳原子的化合物

酒石酸、2，3-二氯丁烷等分子中含有两个相同的手性碳原子。

同上讨论，酒石酸也可以写出四种对映异构体

（3）、（4）为同一物质，因将（3）在纸平面旋转180°即为（4）。因此，含两个相同手性碳原子的化合物只有三个立体异构体，少于2 n个，外消旋体数目也少于2 n-1个。 内消旋体与外消旋体的异同 相同点：都不旋光

不同点：内消旋体是一种纯物质，外消旋体是两个对映体的等量混合物，可拆分开来。 酒石酸的三种异构体和外消旋体的物理常数见P133表6-3。

从内消旋酒石酸可以看出，含个手性碳原子的化合物，分子不一定是手性的。故不能说含手性碳原子的分子一定有手性。