药物合成反应复习题

第一章 卤化反应

1 卤化反应在有机合成中的应用？为什么常用一些卤代物作为反应中间体？

2 归纳下常用的氯化剂、溴化剂都有哪些？它们的主要理化性质及应用范围？

3 根据反应历程的不同，讨论一下卤化反应的类型、机理及对反应的影响。 （1） 卤素对双键的离子型加成

（2） 芳香环上的取代

（3） 方向化合物侧链上的取代

（4） 卤化氢对醇羟基的置换

（5） NBS的取代反应

4 比较X2、HX、HOX对双键的离子型加成反应的机理又何异同点。怎样判断加成方向

5 在-OH得置换反应中各种卤化剂各有何特点？他们的应用范围如何？

6 预测Br2/CCl4于下列各种烯烃进行溴化反应的相对速度的次序。

CH2=CH2 (CH3)2C=CH2 HOOC-CH=CH-COOH (CH3)2C=C(CH3)2 CH3CH2=CH2 CH2=CH-CN

7对比下列反应的条件有何不同？结合反应机理加以说明：

H3CCH2CH2Br(1)H3CCHCH2H3CCHBrCH3CH3Cl(2)CH3CH2ClRH2CCHCH2(3)RH2CCHCH2BrRH2CCOHCH2

8 下列反应选用何种氯化剂为好？说明原因。

(1)H3CCCH3CHCH3H3CCCH3CHCOOHH3CHCCHCOClCHCH2Br(2)H3CHC(3)(4)(5)HO(CH2)6OHIH2CCH2CH2COOH(CH2)4CH2OHCH2CHCOBrBrH3CCOH3CCOH3COCH2OHH3COCH2ClH2CC(CH2)6COOH(6)H2CHC(CH2)6COOHBrClH2C(CH2)6COOHCOClCOOHCOOH(7)ClNClHONOHClNClCOCl

HONOH

9 完成下列反应，写出主要的试剂及反应条件：

(1)OHCOOHOHCOClCH3CF3(2)

10完成下列反应，写出其主要生成物

(1)H3CCH3C(2)HCCH2NBS/H2OO

(3)CH3COOHFXH2COOH(4)COOHOICHCH3Ca(OCl)2/HOAc/H2O(3)(4)(5)CH3CCHOH2HBr/Bz2O248%HBrCH2CH=CHCH2CH=CHBrCH2=CH-COO-CH-CH2(CH3)2C=CHCH2CH=CH21molBr2/CCl4

第二章 烃化反应

一 烃化剂的种类有哪些？进行甲基化和乙基化反应时，应选用那些烃化剂？引入较大烃基时选用那些烃化剂为好？

二 用卤代烃对氨基和羟基的烃化反应各有何特点？烃化剂及被烃化物的结构对反应有何影响？

三 用于制备较纯的伯胺的方法有那几种？

四 举例说明“还原烃化”、“羟乙基化”的机理、特点及反应中的注意事项。

五．活泼次甲基化合物进行烃化时如何选择碱及溶剂？

六．烃化反应制备R-O-R1时，怎样考虑起始原料及烃化剂的结构？结合下列产品的制备设计其最佳的制法。

aH3CCHOC2H5CH3CH3C2H5bOC2H5cO2NOC2H5dC2H5OCHe

HOCH2OC2H5

七、完成下列反应，并说明依据：

HNaOCHNCCCCOOHONHNMe2SO4/Ph=8-9Me2SO4/Ph=4-7bOHCH3IOHCOOHOHMe2SO4/NaOHcOHd

HOOHMe2SO4/K2CO3COCH3

八、试推测下列卤化物的反应活性的大小

SN1: Ar3CX, ArX, ROCH2X, R3CX, RCOCH2CH2X, C=C-X, RCOCH2X SN2:CH3CH2X, CH3X, CH3CH2CH2X, CH3CH2CH2CH2X, (CH3)2CCH2X,(CH3)3CX

九、完成下列反应

1CH2CH=CH2OHOCH3+ClCH2CH2NEt2NaOHCl2N+NH2CH(CH2)3NEt2CH3PhOHNH3CO(CH3)2SO4OH-4COCH2SO2CH3+ClCH2CO2EtEt4N+HSO4-50%NaOH/C6H6OCH2-CH-CH25

NO+NH2CH(CH3)2H+