甲醛环境应急预案

冷却器

循环冷却排污水 （w2、w3）

COD

1.3

480

BOD5 SS COD BOD5 SS 氨氮 COD 甲醛

40 10 50 300 110 200 60 1000 100

0.038 0.0031 0.013 0.004 0.011 0.025 0.006 0.16 0.015

生活污水 生活污水 0.5 125

车间 地面冲洗废水 0.6 210

注： w1、w2、w3为生产工艺流程中废水排污节点；

①生活污水、地面冲洗废水混合后水中含有少量甲醇、甲醛，该物质会影响河水水质，必须采取有效的处理方法。

②离子交换床冲洗水（W1）：反冲洗水中的主要污染物为SS，其它污染物浓度较低。 ③循环冷却排污水（W2、W3）：由表可知，其污染物浓度较低，可达到一级排放标准。 (2) 废气 ①工艺废气

甲醛生产工艺废气主要来自第二吸收塔处排放的尾气，主要含有H2、CO、CO2、CH4、N2、CH3OH等，通过理论计算及类比得到其产生量为10～14m3/h，3600～5040m3/a。其中氢气占19％、1.9～2.66m3/h；CO占0.4％、0.04～0.056m3/h；CO2占3.6％、0.36～0.50m3/h ；CH4占0.2％、0.02～0.028m/h；N2占76％、7.6～10.6m/h；CH3OH占0.15％、0.015～0.021m3/h。由此看出，尾气中可燃气体、甲醇、CO、CH4的含量不大，可通过排空管以火炬形式排放空气中。

在氧化室中由于达到反应热点位置，采用电打火方式，同时也使空气当中的N2在电弧的作用下生产NO2，但是该电打火过程持续的时间只有几十秒，而且是在每次开车时用到。因此电火花产生的NO2气体量甚小，不会影响产品的质量，同时对大气环境的影响甚微。

②锅炉烟气

生产用汽及冬季车间、办公取暖由1台SHN2-0.7-AⅡ型0.5t锅炉提供，燃料为工业用煤，污染物排放浓度为烟尘1800mg/m、0.75t/a ；SO2为453mg/m、0.045t/a，有除尘设备，烟气经由20m钢制烟囱排入大气。

③生产装置区无组织排放

生产装置区无组织排放的气体主要有甲醇、甲醛，由于反应器、气柜和管道、阀门等连接处产生泄漏，会有少量无组织排放的气体，排放源包括甲醛生产装置区内，甲醇、甲醛在整个生产工艺中的无组织排放可采用下式计算：

GC?KCVMT3

3

3

3

式中：GC——为设备或管道不严密处的散发量（kg/h）；

K——为安全系数，视设备的摩擦程度而定，一般取K＝1～2；

13

C——随设备内部压力而定的系数； V——设备和管道的内部容积（m）；

M——设备和管道内部有害气体和蒸气的分子量；

3

。 T——设备和管道内部有害气体和蒸气的绝对温度（K）

不同压力时的系数C值

压力 （绝对大气压

力） 系数C

0.21

0.166

0.182

0.189

0.25

0.29

0.31

0.37

由公式得到无组织排放量约为甲醇0.0072kg/h，甲醛0.00024kg/h。 (3)固体废物产生量

本项目生产过程中无工艺废渣产生，厂区固体废物主要为锅炉灰渣、生活垃圾、污水处理产生的污泥。 3.1.1.5 污染防治措施

＜2

2

7

17

41

101

401

1001

(1)水污染防治措施

①生活污水、地面冲洗废水混合后水中含有少量甲醇、甲醛，治理措施如下： 本项目产生的废水量不大，污染物COD、甲醛浓度不高，采用SBR活性污泥法进行处理，COD去除率＞90％，BOD5＞95％。经SBR池处理后水中污染物浓度可以达到《污水综合排放标准》（GB8978-1996）中的一级排放标准。SBR池出现事故时，生活污水及地面冲洗水应通过污水管道引入厂区事故储池，待SBR池恢复正常使用时，再处理达标排放。

②离子交换床冲洗水（W1）：反冲洗水中的主要污染物为SS，该部分水进入沉淀槽停留1小时后，排入消防水池，供其作为生产用水。

③循环冷却排污水（W2、W3）：循环冷却水可排入消防水池，供其作为生产用水。 (2)环境空气污染防治措施

本工程项目环境空气污染源主是生产工艺产生可燃性的尾气；锅炉燃煤排放的烟气；生产工艺中无组织排放的甲醇、甲醛气体。

①甲醛生产工艺废气主要来自第二吸收塔处排放的尾气，主要含有H2、CO、CO2、CH4、N2、CH3OH等，尾气通过排空管以火炬形式排放。

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②锅炉燃煤排放的烟气，安装一台与锅炉相匹配的高效多管除尘器，其除尘效率达到94％以上，即可满足《锅炉大气污染物排放标准》（GB13271-2001）中二类区Ⅱ时段要求。除尘后，烟尘排放浓度108mg/m3，排放量0.045t/a；SO2的排放浓度为453mg/m3，排放量为0.015t/a。

③生产工艺中无组织排放的甲醇、甲醛气体，对甲醇贮罐采用外层砖砌、内衬保温层结构、装呼吸阀、阻火器等措施，解决夏季高温、防止冬季冻结现象，同时又防止外界火源的进入；对醛贮罐采取从罐顶排放气体经水池的水吸收后再加入到吸收塔，吸收甲醛气体，避免甲醛气体直接排入大气。

④储煤场、渣场扬尘防治措施。原煤储存采用封闭式煤库，避免产生二次扬尘污染环境。锅炉灰渣产生量较小，灰渣堆放封闭存放并有遮盖，防止灰尘随风飞扬污染环境。

(3)固体废物污染防治措施

本项目生产过程中无工艺废渣产生，厂区固体废物主要为锅炉灰渣、生活垃圾。锅炉灰渣作为建筑材料对外销售，生活垃圾送到填埋场进行处理。

综上所述，运营期污染物防治措施见下表。

运营期污染防治措施

序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17

固废 废气

名称 生活污水 地面冲洗水 循环冷却排污水 离子交换床再生排水

生产尾气 锅炉烟气 甲醇贮罐蒸汽 甲醛贮罐蒸汽 槽车甲醛废气 锅炉灰渣 生活垃圾 污水处站污泥 蒸发器残液

旱厕 噪声 罐区、罐体 事故储池、防火堤

防治措施 SBR活性污泥处理装置 排入宏宇板厂消防水池

沉淀槽沉淀1小时后，排入消防水池 排空管燃烧 BGXB-2型除尘器

20m高空排放

废水

加装呼吸阀、阻火器、隔温

顶端气体水池吸收

活性碳吸附

作为建筑材料外销 送到填埋场处置 送垃圾填埋场处置 贮罐贮存回用

防渗漏措施

密闭、降噪、减震、绿化隔声

防渗漏地面、防火堤；砌砖、内衬保温层

防渗漏措施

3.1.1.6 企业环境危险源情况

火灾危险性 乙 甲 生产或储存量（t/a） 800 500 序号 1 2 产品名称 甲醛溶液含量37% 甲醇溶液99..9% 危险性类别 8.3类腐蚀品 3.3类 危货编号 83012 290511 爆炸极限 7-73 6-36.5% 15

3.1.2 环境风险物质特性分析

3.1.2.1 危险性物质分布

甲醛生产装置主工包括制备工序、三聚甲醛工序、二氧五环工序、聚甲醛工序和尾气焚烧工序等5个工序。工程各装置涉及的危险性物质分布见下表。 装置 名称 甲醛工序 工艺装置 三聚甲醛 二氧五环 聚 甲 醛 辅助生产装置 中间罐区 甲醇、甲醛 甲醇、三聚甲醛、甲醛、硫酸、苯 甲醛、乙二醇、二氧五环、硫酸、氢氧化钠 三聚甲醛、二氧五环、三氟化硼、甲醛、三聚氰胺 甲醇、苯、三聚甲醛、甲醛、乙二醇 有毒有害、危险物质 3.1.2.2 重大危险源辩识

(1)识别方法

重大危险源分为生产场所重大危险源和储存区重大危险源两种。单元内存在的危险物质的数量等于或超过危险物质规定的临界量，即被定为重大危险源。单元内存在的危险物质的数量根据处理物质种类的多少区分为以下两种情况：

①单元内存在的危险物质为单一品种，则该物质的数量即为单元内危险物质的总量，若等于或超过相应的临界量，则定为重大危险源。

②单元内存在的危险物质为多品种时，若满足以下算式，则定为重大危险源：

式中：q1、q2...qn--每种危险物质实际存在量。

Q1、Q2...Qn--与各危险物质相对应的生产场所或贮存区的临界量。

(2)识别结果

①单元划分和危险物质数量。将项目分为气化装置、变换装置、甲醇洗装置、硫回

收及尾气处理及罐区5个单元。分单元计算化学危险物质的存在量，见下表:

序号 1 2 临界量 工序/界区 装置区 中间罐区 生产场所 贮存场所 甲醇 10.5 192 2 20 甲醛 22.5 576 20 50 苯 2.75 71 20 50 16