5卤代烃

卤代烃

1、 烷烃的溴代反应比氯代反应困难。碘代反应最难

2、 NBS反应条件：过氧化物——引发剂，四氯化碳，加热 3、 氯甲基化反应

4、卤代烷的制备 （1）、醇和氢卤酸——重排——速度正比于浓度——碘化氢>溴>氯 （2）、醇和卤化磷——无重排 （2）、与氯化亚砜反应——得卤代烷、二氧化硫、氯化氢 5、物理性质 （1）、氯甲烷、氯乙烷、溴甲烷是气体 （2）、直链沸点高 （3）、一氯代烷密度小于一，溴碘大于一 6、-X强吸电子效应 7、

（1）、氰化钠作用——增碳法 （2）、制备伯氨 （3）、醇钠——威廉姆森制醚 （4）、硝酸银 沉淀分析 （5）、卤代烷的还原——变成氢 8、卤代烷的水解

SN1——仅与卤烷的浓度成正比——外消旋体

（1） 但是根据温斯坦机理，由于其并未完全脱离负离子的影响，因此翻转构型较高 （2） 而且会发生重排

（3） 3°》2°》1°》甲基自由基》乙烯性

SN2——与卤烷和碱浓度成正比——构型翻转（瓦尔登翻转） （1） 从卤素原子背面进攻 （2） 断裂两边同时发生 （3） 发生构型翻转

（4） 甲级自由基》1°》2°》3°》乙烯型 强制转化的SNI反应——硝酸银的乙醇溶液

强制转化的SN2反应——碘化钠的丙酮溶液（溶剂的影响，介电常数大的容易发生SN1） 卤素对反应的影响——SN1 SN2都是碘》氯》溴》氟 因为基团大的容易离去 总而言之 基团的碱性越小越容易离去

亲核试剂强SN2 亲核试剂弱溶剂极性强SN1 9、亲核试剂和试剂的碱性

（1）亲核原子相同则亲核性和碱性是相同的 （2）同一周期则也是一样

（3）三四周期亲核力强而二周期碱性强 10、others

（1） 烯丙型、苯甲型卤代烷是1°RX，但其SN1和SN2反应都很易进行

（2） 苯型、乙稀型卤代烃较难发生SN反应。

（3） 桥头卤素，不利于S。反应(比苯型、乙稀型卤代烃更难)（不能形成平面结构且不能

从背面进攻） 11、消除反应

（1） 乙醇+氢氧化钠+加热

（2） 叔卤烷最易，仲卤烷次之，伯卤烷最难 12、札依切夫规则 13、霍夫曼规规则

氟代烷的消除反应较为特殊，主要生成在双键碳原子上取代基较少的烯烃.这和札依

切夫规则相反，称为霍夫曼规则 14、（1） 单分子消除反应E1——重排 （2） 双分子消除反应E2——反式消除 15、消除反应的影响因素

（1）结构影响——叔卤烷在没有强碱存在时起SN1、E1反应，而β碳原子烷基+则消除产率越高而取代产率越低。

（2）试剂影响——亲核性强的试剂有利于取代反应，亲核性弱的试剂有利于消除反应 碱性强的试剂有利于消除反应.碱性弱的试剂有利于取代反应。 （3）溶剂极性和反应温度的影响温度越高越容易发生E1消除

16、霍夫曼规则的解释：大体积的基团如17、E2消除为反式共平面消除 18、Williamson醚合成法

一般复杂基团量卤原子基团，另一个连烃纳 19、无论是E1、E2始终都有负离子进攻氢的一步 20、格氏试剂和铜锂试剂

优先进攻位阻较小的氢。

21、反应活性：碘化烃》溴化烃》氯化烃

22、制备镁的格氏试剂时候 溴代——无水乙醚——氯代不反应 溴代——四氢呋喃——氯代反应 四氢呋喃》无水乙醚 23、格氏试剂特点

（1）作为亲核试剂，碱 （2）格氏试剂底物无活泼氢

（3）

24、格氏试剂用途：

（1）与卤代烷发生亲核取代

（2）与环氧乙烷反应破环（烷基加在位阻较小碳上） （3）与醛酮加成（双键两边同时加） （4）与二氧化碳加成制备多一个碳的羧酸

25、Wurtz反应

26、掌握的一些卤代烃

（1）氯乙烯——制法、结构性质、亲电加成马氏规则 （2）烯丙基氯——烯丙位重排

双键可受卤素原子影响反马氏加成

（3）苄氯——氯甲基化反应