2020高考化学二轮复习热点专攻13有机合成与推断训练(含解析)

热点专攻13 有机合成与推断

1.(2019天津理综)我国化学家首次实现了膦催化的(3+2)环加成反应,并依据该反应,发展了一条合成中草药活性成分茅苍术醇的有效路线。

已知(3+2)环加成反应:CH3C≡C—E+E—CHCH2—COOR)。

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(E、E可以是—COR或

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回答下列问题:

(1)茅苍术醇的分子式为 ,所含官能团名称为 ,分子中手性碳原子(连有四个不同的原子或原子团)的数目为 。

(2)化合物B的核磁共振氢谱中有 个吸收峰; 其满足以下条件的同分异构体(不考虑手性异构)数目为 。

①分子中含有碳碳三键和乙酯基(—COOCH2CH3); ②分子中有连续四个碳原子在一条直线上。

写出其中碳碳三键和乙酯基直接相连的同分异构体的结构简式: (3)C(4)D

D的反应类型为 。

E的化学方程式为 ,

。

除E外该反应另一产物的系统命名为 。

(5)下列试剂分别与F和G反应,可生成相同环状产物的是 (填序号)。 A.Br2 B.HBr C.NaOH 溶液

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(6)参考以上合成路线及条件,选择两种链状不饱和酯,通过两步反应合成化合物M,写出路线流程图(其他试剂任选)。

答案:(1)C15H26O 碳碳双键、羟基 3

(2)2 5 和

(3)加成反应(或还原反应)

(4)(5)B

2-甲基-2-丙醇

(6)+

或+

(Pd/C写成Ni等合理催化剂亦可)

解析:(1)根据茅苍术醇的结构简式可知其分子式为C15H26O;所含官能团的名称是碳碳双键、羟基;分子中含有3个手性碳原子。

(2)化合物B分子中含有2种处于不同化学环境的氢原子,其核磁共振氢谱有2个吸收峰;根据

信息①分子中含有碳碳三键(C≡C)和乙酯基(线(C—C≡C—C),可得5种符合条件的同分异构体:

)及信息②连续四个碳原子共直

、

- 2 -

、、、

。

(3)C

D是碳碳双键加氢反应,属于加成或还原反应。

E属于酯交换反应,另一种产物的系统命名为2-甲基-2-丙醇。

(4)反应D

(5)F和G属于双键位置不同的同分异构体,两种物质加溴和碱性水解反应可得到不同物质,加溴化氢可以得到相同物质,B项符合题意。 (6)根据(3+2)环加成反应和A

;②

B反应过程选择两组有机物:①

和

和

。然后依次进行环加

成反应和碳碳双键还原反应即可得到目标产物。

2.(2019天津七校高三期末)功能高分子I的一种合成路线如图所示,其中D能与Na反应生成H2,且D苯环上的一氯代物有2种。

已知:

回答下列问题:

(1)A的名称为 ,试剂a为 。 (2)C的结构简式为 。 (3)F中的官能团名称为 。

(4)上述①~⑧的反应中,不属于取代反应的是 (填数字编号)。写出反应⑦的化学方程式:

。

R1COOH+R2COOH

(5)符合下列条件的B的同分异构体有 种。 ①苯环上有氨基(—NH2);②能发生银镜反应。

其中核磁共振氢谱有4组峰,且峰面积之比为2∶2∶2∶1的结构简式为 。

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(6)参照上述合成路线,以1-丁烯为原料(无机试剂任选),设计制备丙烯酸(CH2CHCOOH)的合成路线。

答案:(1)甲苯 NaOH水溶液 (2)

(3)氯原子、羧基 (4)⑤⑥⑧

+

(5)13

(6)

解析:D能与Na反应生成H2,且D苯环上的一氯代物有2种,则两个取代基在对位上。故B、C的取代基也在对位,由此推出A为甲苯,甲苯在浓硫酸催化下与浓硝酸反应生成B为对硝基甲苯,对硝基甲苯在光照条件下与氯气发生取代反应生成C为

在氢氧化钠溶液中加热发生取代反应,生成D为

据已知信息,

反应生成CH3CH2CHClCOOH和甲酸,则F为

;

。根

CH3CH2CHClCOOH,CH3CH2CHClCOOH在氢氧化钾的醇溶液中发生消去反应,酸化后生成G为

;

成

和水,则H为;

发生加聚反应生成功能高分子I。

(1)A的名称为甲苯,

在氢氧化钠溶液中加热发生反应生成

,故试剂a为NaOH水溶液。

(2)C的结构简式为

。

与

发生酯化反应生

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