利用裂解炉生产乙烯

由于二次反应主要发生在转化率较高的裂解后期，如能控制很短的停留时间，减少二次反应的发生，就可以增加乙烯收率。

4.温度—停留时间效应

裂解温度和停留时间对提高乙烯收率来说是一对相互依赖、相互制约的因素。

图1-6和表1-15都说明了温度—停留时间效应对乙烯收率的影响。

表1-15温度—停留时间效应对石脑油产物分布关系

出口温度,℃ 停留时间,s 788～800 1.2 816～837 837～871 899～927 0.1 0.65 0.35 产物分布，%（质量） CH4 C2H4 15.6 23.0 16.6 25.9 16.8 167.3 29.3 33.3 C3H6 C4H6 C5 +13.6 2.23 2.8 12.7 3.8 29.7 12.2 4.2 27.8 11.7 4.8 23.0 CH4/C2H4 0.678 0.641 0.575 0.501 C2=+C3=+C4H6 38.8 42.4 45.7 49.8 作为一般规律，提高温度，缩短停留时间有如下效应： 1)正构烷烃裂解时，能得到更多的乙烯，而丙烯以上的单烯烃收率有所下降。 2)能抑制芳烃的生成，减少液体产物和焦的生成。

工业上可利用温度—停留时间的影响效应来调节产物中乙烯/丙烯的比例，以适应市场变化的需要。

近年来各国裂解技术都采用了高温、短停留时间的操作条件

（四）烃分压和稀释剂的影响

定义：烃分压是指进入裂解反应炉管物料中，气态的碳氢化合物的分压。 烃裂解反应时，压力对反应的影响有：

1.压力对平衡转化率的影响(热力学分析)

烃类裂解的一次反应（断链和脱氢）是分子数增加的反应。? 降低压力对反应平衡移动是有利的。

在高温下：

断链反应的平衡常数很大，几乎接近全部转化，反应是不可逆的。因此，改变压力对这类反应的平衡转化率影响不大。

脱氢反应（主要指低分子烷烃脱氢）是一可逆反应，降低压力有利于提高其平衡转化率。

压力对二次反应中的断链、脱氢反应的影响与上述情况相似，降低压力有利于乙烯脱氢生成乙炔的反应。 至于聚合、脱氢缩合、结焦等二次反应，都是分子数减少的反应，降低压力可以抑制此类反应的发生，但这些反应在热力学上比较有利，故压力改变对这类反应影响不大。

A＜＝＝＞B+C

Kp=(PB×PC)/PA=[(xB×xC)/xA] ×P(B+C-A)

△V

=(nB×nc/nA) ×(P/∑ni) 其中 xB=nB/∑ni

△V=B+C－A

△V＞0,P降低，则P△V降低，Kp不变，则(xB×xC)/xA增加，降低压力可增大转化率。

加入稀释剂可以降低烃分压。 加入稀释剂 A+D’＜＝＝＞B+C+D’

,,

Kp=[(xB×xC×xD)/(xA×xD)] ×P