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水中溶解度/(mol·L-1)是B、1.12?10 16、下列哪一种物质对NH3·H2O = NH4 + OH -3+ - 和Fe(OH)3 = Fe+ 3OH 的解离都能产生抑制作用B、NaOH 17、在纯水和浓度
都是0.1mol·L-1的下列电解质溶液中(1) NaNO3 (2) Cu(NO3)2 (3) NaBr (4) H2O,AgBr(s)溶解度递增的次序为D、 (3)<(4)<(1)<(2) 18、室温下沉淀转化反应
-4
+
+2+
PbCl2 +2Ag=2AgCl+Pb的平衡常数K为: D、Ksp(PbCl2)
[Ksp(AgCl)]2三、填空题
1、难溶强电解质CaSO4在水中比在1 mol·L
–
2- –1
H2SO4中溶解得更多是因为 同离
–1
+
子效应。CaSO4在KNO3溶液中比在纯水中溶解得更多是因为 盐效应 。2、在含有Cl和CrO4的混合溶液中。它们的浓度均为0.10 mol·L, 当逐滴加入Ag时, CrO4 先沉淀。沉淀刚开始析出时,Ag浓度为 1.12×10mol/L 。继续加入Ag,当另一种离子沉淀时,Ag浓度为 1.77×10mol/L ,Cl浓度为 0.10 mol/L 。[Ksp(AgCl)= 1.77×10
2+
–10
+
+
-9
–
2-+
-11
,Ksp (Ag2CrO4 ) = 1.12×10
-2
3
–12
]3、难溶强
电解质PbCl2在水中解离为Pb(aq)和Cl(aq),PbCl2的溶度积 Ksp的表达式是 [Pb2][cl﹣] 2 ,它的Ksp和溶解度S的关系式是 Ksp =S·(S2)=4S 。 4、Ksp称为溶度积常数,简称 溶度积 。它反映了难溶电解质在水中的 沉淀溶解平衡常数 。对于AaBb型的难溶电解质Ksp的表达式是Ksp = [A] [B] ,该式表明:在一定温度下,难溶电解质的饱和溶液中离子浓度幂之乘积为一 常数。5、离子浓度幂的乘积称为 离子积 (符号 IP),它表示任一条件下离子浓度幂的乘积。IP和Ksp的 表达形式 类似,但其含义不同。Ksp表示难溶电解质的饱和溶液中离子浓度幂的乘积,仅是IP的一个特例。对某一溶液,当 (1)IP=Ksp 表示溶液是 饱和的 。这时溶液中的沉淀与溶解达到动态平衡,既无沉淀析出又无沉淀溶解。(2)IP<Ksp 表示溶液是 不饱和 。溶液无沉淀析出,若加入难溶电解质,则会 达到饱和 。(3)IP>Ksp 表示溶液为 过饱和 。溶液会有 沉淀析出 。6、因加入含有共同离子的强电解质,而使难溶电解质的 溶解度降低 的效应称为沉淀平衡中的同离子效应。因加入强电解质而使沉淀溶解度 增大 的效应称为盐效应。同离子效应与盐效应的效果 相反 ,但前者比后者 显著 得多,可忽略 盐效应 的影响。
7、根据溶度积规则,要使处于沉淀平衡状态的难溶电解质向着溶解方向转化,就必须降低该难溶电解质饱和溶液中某一离子的浓度,以使其IP<Ksp。减少离子浓度的方法有 加入适当离子生成弱电解质 、 加入氧化剂或还原剂 、 加入配位剂使发生配位反应 。 四、计算题
-1-3 -1
1、PbCl2在0.130 mol·L的Pb(Ac)2溶液中的溶解度是5.7×10mol·L,计算在同温度下PbCl2的Ksp。 解:沉淀平衡时有:
b
a
5
PbCl2(s) Pb2+ + 2Cl-
S 0.130+S 2S ≈0.130 即 [Pb2+]≈0.130mol·L-1
[Cl-]=2S = 2×5.7×10-3 (mol·L-1) ∴Ksp(AgCl)= [Pb2+][ Cl-]2 = 0.130×(2×2.57×10-3)2 = 1.69×10-5
第四章 缓冲溶液
一、选择题
1、下列哪个缓冲溶液的缓冲容量最大(D、0.4mol?L合)2、已知H3
?1HAc?0.2mol?L?1NaOH等体积混
A的PKa1?1,PKa2?7,PKa3?10,现欲配制PH=9.4的缓冲溶液,
2?3?应选择的缓冲对是(D、HA?A)3、六次甲基四胺[(CH2)6N4](Kb=1.49╳ 10-9)及其强酸盐[(CH2)6N4H+]组成的缓冲溶液的缓冲范围的PH约为(A、4~6 )4、以下说法不正确的是:( D、缓冲容量的大小与缓冲对的性质有关)5、影响缓冲容量的因素是:(C、缓冲溶液的共轭碱浓度与共轭酸浓度及二者之比)6、关于缓冲溶液的下列说法中错误的是:(A、缓冲溶液的PH值必等于7)7、0.2mol?L-1H3PO4与0.2mol?L-1Na3PO4溶液等体积混合后,其PH应为(B、7.21) 8、人体血液的pH值总是维持在7.35~7.45这一狭小的范围内。其中主要原因是由于(A、血液中有以
—
H2CO3 – HCO3为主的多种缓冲系)9、已知HAc的Ka = 1.76?10-5,NH3的Kb = 1.77?10-5,H3PO4的Ka1 = 7.6?10-3,Ka2 = 6.3?10-8,Ka3 = 4.4?10-13,为了配制 pH = 7.5 的缓冲溶液,最好选用下列试剂中的(A、KH2PO4 与 K2HPO4)10、血浆中最重要缓冲对中抗碱成分是(C、H2CO3)11、欲配制pOH=4.0的缓冲溶液,对于下列四组缓冲体系,以选用何组效果最佳?( D、HCOOH~HCOONa )12、0.1mol·L-1NH3·H2O与0.1mol·L-1NH4Cl等体积混合,此时溶液PH值为(A、9.26) 13、醋酸的电离常数是1.76×10-5,制备pH=5.75缓冲溶液,醋酸钠和醋酸的浓度比A、10 14、下列各对物质,哪一对可以用适当的量组成缓冲溶液?(C、NaOH+NaH2PO4) 15、下列各组水溶液等体积混和时哪组物质可作缓冲溶液?( A、0.1mol·dm-3 Na2C2O4,
-6
0.1mol·dm-3 H2C2O4) 16、某缓冲溶液的共轭碱的Kb = 1.0×10,从理论上推算其缓冲范围在。C、7~9 三、填空题
1、由H2PO4?HPO??2?4组成的缓冲溶液,抗酸成分为HPO42?,抗碱成分为
H2PO4。2、已知HAc的Ka=1.76?10?5,则将0.20mol?L?1NaOH与
?10.20mol?LHA体积混合后的溶液的PH值为 4.75 。 3、能抵抗少量外加
强酸、强碱或稍加稀释而保持 PH不发生明显改变 的溶液称为缓冲溶液。根据酸碱质子理论,通常指的缓冲溶液是由浓度较大的▁抗碱组分和抗酸组分
6
组成的。4、缓冲溶液的pH值取决于弱酸的 解离常数Ka 和 组成缓冲溶液的缓冲比 。 缓冲溶液加水稀释时,c(B-)与c(HB)的比值 不变 , pH值也 不变 。但因稀释而引起 总浓度 的改变,因此缓冲溶液的缓冲容量 改变 。5、缓冲溶液的 总浓度 和 缓冲比 是影响缓冲容量的两个重要因素。6、当缓冲溶液的总浓度一定时,缓冲比愈接近1,缓冲容量 愈大 ;缓冲比愈远离1时,缓冲容量 愈小 。一般认为缓冲作用的有效PH 范围为缓冲作用的有效区间,称为缓冲溶液的 缓冲范围 。7、在实际工作中,为使所配一定pH值的缓冲溶液具有足够的缓冲能力,应按下述原则和步骤进行: 选择适当的缓冲对 、控制缓冲溶液的总浓度 、 计算所需缓冲对物质的量 、 校正 。
8、正常人血液的pH值维持在 7.35-7.45 的狭小范围,在这些缓冲系中,以在血液中浓度最高,缓冲能力最大,发挥的作用最重要。 四、计算题
1、今需配制pH为7.40的缓冲液100ml,问应取0.067 mol·L-1的Na2HPO4溶液和0.067 mol·L-1的KH2PO4溶液各若干ml(H3PO4的pKa2=6.80)? 解:pH?pK解得:Va2?V(HPO24) 即?lgV(H2PO?4)7.4?6.80?lg?V(HPO2 4)2?100-V(HPO4)?(HPO2l) 则 V(H2PO?l) 4)?80(m4)?100?80?20(m2、欲配制pH为5.00的缓冲溶液,需称取多少g的CH3COONa·3H2O固体,溶解
在500ml0.500 mol·L-1CH3COOH中?(HAc的pKa=4.75) 解:设需
n(Ac?)NaAc·3H2Oxmol,根据pH?pKa?lg,有:
n(HA)cn(Ac?)
5.0?4.75?lg500?0.500/1000解得:n(Ac?)?0.445(mol)
∴需称取NaAc·3H2O的质量为:0.445×136=60.52(g)
第五章 化学热力学基础
一、选择题
1、下列叙述正确的是(C、ΔfH?m(CO2)=ΔCH?m(C石墨)) 2、从以下物质中选出熵值最大的物质(D、Ar(0.01kPa)) 3、下列过程的△S是负的是(D、合成氨反应)
4、以下组合正确的是(C、 + + 低温:+ 低温时为非自发过程)
5、标准生成焓的英文是(D、standard molar enthalpy of formation) 6、下列叙述正确的是(D、盖斯定律的隐含条件是等压只作体积功的化学反应)
θ
7、下列物质中,ΔfHm等于零的是( A、C(石墨))
θθ
8、下列反应的ΔrHm与生成物的ΔfHm相等的是( C、
7
H2(g)+
1O2(g)???H2O(g) ) 2349、已知298K时ΔfH(FeO-1-1
=-1118.0kJ·mol,ΔfH(H2O,g)=-241.8kJ·mol,,s)则反应Fe3O4(s)+4H2(g) 3Fe(s)+4H2O(g)的ΔrHm =(B、150.8 kJ·mol-1)
10、把化学反应体系放出或吸收的热量,定义为该反应的反应热时,不必满足的条件是D、反应在298K温度下进行
θ
11、反应:2Na2O2(s)+2H2O(l)==4NaOH(s)+O2(g)的△rH为:(A、-125.8 kJ/mol) 12、已知在标准状态下,反应2H2(g)+O2(g)→2H2O(g),ΔrHmθ=-571.66 KJ·mol-1,则H2O(g)的标准生成焓为多少KJ·mol-1。(B、-285.83)
1Ho-113、已知反应H2(g)+O2(g) H2O(g)水的生成热△f=-241.82kJ·mol
2o
则H2O(g)的分解热△H为(A、+241.82kJ·mol-1)。 14、已知S+3/2O2???SO3 ΔH1=-395.7KJ/mol
SO2+1/2O2???SO3
?ΔH2=-98.87KJ/mol则ΔHSO为(B、-296.83 2θθ
KJ/mol)。
15、298K时 C(石墨)+O2(g)=CO2(g)
CO(g)+
=-393.5KJ·mol
-1
-1
1O2(g)=CO2(g) 2 =-283KJ·mol
则反应C(石墨)+
1O2(g)=CO(g) =( A、-110.5KJ·mol-1 )。 2?2I(g) 其反应热效应必定为(B. ΔH>0)。
0
16、对于反应 I2(g)
17、已知下列反应热效应ΔH0求ZnSO4的生成热效应ΔH0-978.6KJ mol-1)。 f为(C、
0Zn(s)+S(s) ==ZnS(s) ΔH1=-189.5 KJ mol-1
-1ZnS(s)+2O2(g) ==ZnSO4(s) ΔH02=-789.1 KJ mol
18、已知温度T时各反应的△H如下:
θ
A、2C(s)+H2(g)→C2H2(g) △H1=226.8KJ·mol-1
θ
B、H2(g)+1/2O2(g)→H2O(l) △H2=-286.0KJ·mol-1
θ
C、C(s)+O2(g)→CO2(g) △H3=-393.5KJ·mol-1
θ
D、CH3CHO(l)+5/2O2(g)→2CO2(g)+2H2O(l) △H4=-1167KJ·mol-1
θ
则反应 C2H2(g)+H2O(l)→CH3CHO(l)的△H为(B、-132.8KJ·mol-1)。
19、恒温、恒压下,已知反应A→2B的反应热为△H1和反应2A→C的反应热为△H2,则反应C→4B的△H3为(D、2△H1-△H2)。
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