当前位置：首页 > 大学物理化学核心教程第二版（沈文霞）课后参考答案第8章
tH2?QnBzF ?II38.66 mol?2?96 500C?mol?1?1.49?106s?414.5 h ??15 C?s同理
tO238.66 mol?4?96 500C?mol?1??829.0 h ?15 C?s3．在用界面移动法测定H?离子的电迁移率（淌度）时，在历时750 s后，界面移动了4.0 cm。已知迁移管两极之间的距离为9.6 cm，电位差为16.0 V，设电场是均匀的。试求H?离子的电迁移率。
解：H?离子的迁移速率rH+与电迁移率uH+之间的关系为 因假设电场是均匀的，即
rH?uH+dE+dl
dEdl??E，所以 ?l uH+?rH+?l?E0.040 m0.096 m ???3.20?10?7 m2?V?1?s?1
750 s16.0 V4．在某电导池内，装有两个直径为0.04 m并相互平行的圆形银电极，电极之间的距离为0.12 m。若在电导池内盛满浓度为0.1 mol?dm的AgNO3溶液，施以20 V的电压，则所得电流强度为0.1976 A。试计算该电导池的电导池常数、AgNO3溶液的电导、电导率和摩尔电导率。
解：根据所要计算物理量的定义式，即可以进行计算，但都要严格使用SI的基本单位（即m, kg, s），才能得到正确的结果。
?3
Kcell?ll0.12 m?1?2??95.54 m 2A?r3.14?(0.02 m)
G??1I0.1976 A???9.88?10?3 S RU20 Vl?G?GKcell?9.88?10?3 S?95.54 m?1?0.944 S?m?1
A0.944 S?m?1???9.44?10?3 S?m2?mol?1 ?3c100 mol?m Λ m?
5．在298 K时，用同一电导池测得浓度为0.1 mol?dm的KCl水溶液的电阻为24.69 ?，浓度为0.01 mol?dm的乙酸（HAc）水溶液的电阻为1982 ?。试计算该HAc水溶液的解离平衡常数。已知：298 K时，0.1 mol?dm的KCl水溶液的电导率为1.289 S?m，
?Λ m(HAc)?3.907?10?2 S?m2?mol?1。
?3?3?3?1解： 用电导测定的方法计算弱电解质溶液的解离平衡常数，要使用Ostwald稀释定律，即计算达到解离平衡时HAc的摩尔电导率Λ m(HAc)，将它代入Ostwald稀释定律公式就能计算得到解离平衡常数的值。也可以用摩尔电导率Λ m(HAc)先计算出HAc的解离度?，
??Λ m(HAc)，代入解离平衡常数的计算公式也可以。 ?Λ m(HAc)要计算Λ m(HAc)，必须先计算HAc水溶液的电导率。电导的测定实际是测定电阻，
但计算时要用到电导池中电极的面积和电极间的距离，这又是不容易测定的数值，因为电极的表面一般都是镀了铂黑的。常用的方法是用已知电导率的标准KCl水溶液先测定电导池常数，然后用该电导池测定未知溶液的电阻，就可得到未知溶液的电导率数值。
用已知电导率的KCl溶液测定电导池的电阻，主要是测定该电导池的电导池常数， Kcell?l1?R??R A?相同的电导池，电导池常数也相同，则电导率之比就等于电阻的反比，即
?(HAc)R(KCl)?
?(KCl)R(HAc)?(HAc)??(KCl)R(KCl)
R(HAc)?1.289 S?m?1? Λ m(HAc)=24.69 ??0.016 S?m?1
1982 ?k c0.016 S×m-1-32-1=1.6醋10 Sm?mol =3-30.01醋10molm代入Ostwald稀释定律的公式，可得到解离平衡常数
c2Λ mc Kc???Λ m?Λ m?Λ m?0.01?(1.6?10?3 )2??1.75?10?5 ?2?2?33.907?10(3.907?10?1.6?10 ) 也可以先计算HAc的解离度
Λ m1.6?10?3S?m2?mol?1 ?????0.04 ?22?1Λ m3.907?10S?m?mol HAc的解离平衡为
+-垐? HAC噲?H+AC t=0 c 0 0
t=te c(1-a) ca ca?2c/c(0.04)2?0.01??1.67?10?5 K?(1??)(1?0.04)6．在298 K时，测得BaSO4饱和水溶液的电导率为4.58?10 S?m，求BaSO4的活度积常数Kap。已知所用溶剂纯水的电导率为1.52?10 S?m，离子的无限稀释摩尔电导率Λ m???4?1?4?1?12????12???32?1Ba??6.36?10?3 S?m2?mol?1，Λ mSO 4??7.98?10 S?m?mol。?22????设所有的活度因子均为1。
解：用电导测定法计算难溶盐的活度积Kap，首先要计算其饱和水溶液的浓度
c(BaSO4)，这就要用到摩尔电导率的计算公式，
Λ m(BaSO4)=k(BaSO4)
c(BaSO4)在BaSO4饱和水溶液的电导率中有水的贡献，因为BaSO4的溶解度很小，所以水的贡献就不能忽略。另外BaSO4的摩尔电导率可以近似等于无限稀释时的摩尔电导率。
方法1： 以BaSO4为单位，BaSO4的摩尔电导率为
ゥΛ m(BaSO4)?Λ m(BaSO4)骣12+鼢1?骣2-2Λ m珑Ba+2ΛSO 鼢珑 m4鼢珑桫桫22?32?1 ?2(6.36?7.98)?10 S?m?mol
?2.87?10 S?m?mol
?22?1O=)k k(BaS4(Ba饱SO和溶液-k)4?4?12(HO ) ?(4.58?1.52)?10S?m c(BaSO4)=k￥(BaSO4)
Λ m(BaSO4)?3.06?10?4 S?m?1
3.06醋10-4Sm-1==1.07醋10-2 molm-3 -22-12.87醋10Sm?mol=1.07醋10-5moldm-3
2+2-垐?BaSO4噲?Ba+SO4
-c(Ba2+)c(SO24)? Kap(BaSO4)=a(Ba)a(SO)=
cc2+2-4 =(1.07?10)方法2：以
-521.14?10-10
11BaSO4为单位，BaSO4的摩尔电导率为 22骣骣1112+鼢?骣1ゥ骣2-鼢珑Λ m珑BaSO?ΛBaSO=ΛBa+ΛSO 鼢鼢珑珑4 m4 m m4鼢鼢珑珑桫桫桫桫2222 ?(6.36?7.98)?10 S?m?mol ?1.43?10 S?m?mol
?22?1?32?1O=)k k(BaS4(Ba饱SO和溶液-k)4?4?12(HO ) ?(4.58?1.52)?10S?m1 c骣?BaSO4÷÷?÷=?2桫k(BaSO4)
1￥骣?Λ mBaSO4÷÷?÷?桫2?3.06?10?4 S?m?1
3.06醋10-4Sm-1==2.14醋10-2 molm-3 -22-11.43醋10Sm?mol=2.14醋10-5moldm-3
骣1c?BaSO4÷÷?÷?桫2因为 c(BaSO4)=
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