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1.固体酸烷基化工艺综述—史肃 研究集中在两个方面:
(1) 固体酸催化剂的研究(2)固体酸烷基化反应器即工艺研究 1. 工艺发展现状
1.1FBA工艺技术(固-液两相酸催化)
将液态超强酸负载在固体载体之上,通过酸的循环达到连续操作的目的。 主要包括烯烃预处理、反应、脱酸、酸回收和产物分馏等几部分。 简单工艺流程见文献下划线处。
优点:可连续操作 缺点:催化剂价格高;失活快,需不断再生;反应器复杂 1.2AlyClean工艺技术
不含卤素的专利沸石催化剂。 采用固定床循环反应器
流程包括原料预处理系统、反应、再生和产品分馏四个部分。
优点:催化剂原料适应性强;活性稳定性高;连续再生能力强;无酸溶油和其他液
体废物产生,安全环保。
缺点:反应温度压力较高;再生需要高温临氢操作;反应器需要切换进行催化剂再
生,连续性稍差。
1.3Alylene工艺技术(借鉴连续催化再生,实现真正连续操作)
该工艺主要包括原料预处理、反应再生和产物分馏等三大部分。
反应再生的核心是由提升管反应器和移动床再生器组成,工作原理与FCC工艺类似。 工作原理见文献下划线
优点:解决液体酸的危害,节省投资和操作费用,产品收率及辛烷值高 缺点:催化剂再生问题
2. 反应器分类
固体酸烷基化装置根据反应器的不同可分为四类:浆态床反应器、固定床反应器、移动床反应器、流化床反应器和循环床反应器五种。 3. 液固流动系统研究现状
液固循环流化床系统;液固移动床系统;液固环流反应器系统 2.固体酸烷基化催化剂研究—张帆
硅铝胶负载氟活性组分的固体酸烷基化催化剂,生产固体酸直链烷基苯磺酸盐(LAS合成洗涤剂的主要成分)。
1. 实验(具体见文献)
2.结果与讨论(反应温度;反应时间;催化剂用量及组成) 3.固体酸烷基化工艺发展现状—程国香 1. 工艺发展过程简介
Topsoe公司开发了一种以固载酸做催化剂的固定床烷基化工艺(FBA):用特殊方法将一种液体酸催化剂负载在固体载体上,这种酸催化剂是由氟磺酸(CF3SO3H)或三氟甲基磺酸组成。
UOP公司Alkylene工艺(也叫SCA Solid Catalyst Alkylation): 与现有的FCC流程相似,失活催化剂可连续送到再生器中进行再生,再生的催化剂可循环使用
Catalytica.Inc公司开发了一种用氧化铝-卤化锆作催化剂的固体酸烷基化工艺。 Chevron公司开发的一种悬浮床固体催化剂烷基化工艺。
2. 几种主要工艺介绍
FBA工艺(介绍的较好,更加详细)
Alkylene工艺(与现有液体酸烷基化相似,但反应系统不同)
3. 进行固体酸烷基化工艺研究中应注意的几个问题
原料的适应性:固体酸催化剂对不同烯烃选择性也不同,由此,在开发工业固体酸 催化剂时应考虑对不同原料的适应性。
原料烷/烯比:为了提高反应的选择性,在反应中应维持较高的烷/烯比,但过高的烷/烯比使脱丁烷塔负荷加大,操作费用提高。
催化剂的寿命及再生方法:边反应边将缩合物用溶剂抽提出来,如超临界反应萃取。 反应)再生系统的结合问题 催化剂的抗毒性
流失酸的回收利用问题
4.固体酸烷基化工艺技术综述—狄秀艳
1. AlkyClean工艺(与前文相比,优缺点叙述比较完整) 2. Alkylene工艺(工艺特点总结较好) 3. FBA技术(工艺流程图) 4. Eurofuel技术
基于反应蒸馏系统的烷基化新技术,采用无毒、无腐蚀、易于操作且对环境友好的催化剂。新烷基化工艺主要由反应塔与分离塔组成。采用沸石分子筛催化剂。催化剂以反应混合物中的悬浮物形式被送到反应混合物进料管,进入塔盘。异丁烷在塔底被蒸发,并以蒸气上升,使反应混合物达到紊流效果,反应器-塔是在全回流下操作。 5. 固体酸烷基化工艺研究进展—韩德奇 1.固体酸催化剂及其再生
催化剂是杂多酸,它是由杂原子(P、Si、Fe、Co等)和多原子(Mo、W、V、Nb、Ta)按一点的结构通过氧原子配位桥联组成的一类含氧多酸。杂多酸催化剂有三种形式:(1)纯杂多酸;(2)杂多酸盐;(3)负载型杂多酸。优点:独特的酸性;“准液相”行为;多功能(酸、氧化、光电催化)。 2.固体酸烷基化工艺反应器
液浆反应器;固定床反应器;流化床反应器。如何进行催化剂再生见文献划线处 4. 发展中的固体酸烷基化工艺
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