全国高中化学竞赛初赛模拟试题

2008年全国高中化学竞赛模拟试题二十一参考答案

第一题

有一些元素在自然界中分布较易准确测得，有的只有一种稳定核素，所以相对原子质量有效数字多；有的元素在自然界中的平均丰度难以准确测得，有效数字较少 第二题

2-1 阳，3H2O – 6e O3 + 6H+ 3O2 + 6H+ + 6e 3H2O2 或O2 + 2H+ + 2e H2O2 3H2O + 3O2 O3 + 3H2O2 2-2 +1 —1 Cl—O—O—Cl 不共 2-3 C2H5OH + 3/2 O2 3H2 + 3CO2 (乙醇系数应为1！) 第三题

3-1．A：3-2．存在π

3030 B：

大π键

M：

3-3．M：Mr＝429 V＝abc=1.22nm3，Z＝DVNA/Mr＝2，原子数180个

第四题

A．MnO2 B．O2 C．K2MnO4 D．KMnO4 E．MnSO4 MnO2＋4HCl(浓)＋Cl2↑＋2H2O 3 MnO2＋6KOH＋KClO3

??MnCl2

3K2MnO4＋KCl＋3H2O

3K2MnO4＋2H2SO4＝2KMnO4＋MnO2＋2K2SO4＋2H2O 或

2KMnO4＋3Na2SO3＋H2O=2 MnO2＋3Na2SO4＋2KOH

2?2??或 2MnO?4?3SO3?H2O?2MnO2?3SO4?2OH

2KMnO4＋5Na2SO3＋3H2SO4＝2 MnSO4＋5Na2SO4＋K2SO4＋3H2O

2??2??或 2MnO??5SO24?5SO3?6H?2Mn4?3H2O

第五题

5-1．起始[Ag+]=0.200×100/200=0.100mol/L [NH3]=2.00×20.0/200=0.200mol/L 设达到平衡时[Ag+]为x，则：

Ag+ + 2NH3 Ag(NH3) 2+ 起始 0.100 0.200 平衡 x 2x 0.100-x=0.100

K稳Ag(NH?3)2?[Ag(NH3)?2][Ag][NH3]?2?0.100x?(2x)2?1.10?107

所以：[Ag+]= x =30.1004?1.10?107=mol/L

[NH3]= 2x =2.62×10-3mol/L

[Ag(NH3) 2+]=0.100- x =0.0987 mol/L

.1005-2．[Br-]=0=0.500 mol/L [Ag+][Br-]=1.31×10×0.500> Ksp AgBr 0.200故有AgBr沉淀生成，加入Na2S2O3使AgBr沉淀溶解。 AgBr + 2S2O32- [Ag(S2O3) 2] 3- + Br- 平衡时 y 0.100 0.500

?13132O3)2][Br]K?[Ag(S?K?K?2.90?10?22.3 3??7.70?102?2spAgBr稳Ag(SO)[SO]232323??又 K?0.500?0.100y2 所以 y=

0.500?0.10022.3?4.74?10?2mol/L

[S2O32-]总=4.74×10-2+2×0.100=0.247 mol/L

2?200mNa2S2O3?5H2O?[S2O3]总?MNa2S2O3?5H2O?1000?0.247?248?0.200?12.3(g)

第六题、

A、B两化合物互为键合异构体。

A：[Co(NH3)5NO2]Cl2，棕黄色，N配位两个N—O键等长，

?N-O为1428 cm-1

B：[Co(NH3)5ONO]Cl2，橙红色，O配位

两个N—O键不等长， 故?N-O为1065 cm-1，1468 cm-1。

第七题

7-1 假设甲烷气体体积果折合成标准状况下的数据，为7.32 kmol。设甲烷水合物晶体的密度与冰密度是相同的，为1g/cm3，则其中的水有：55.56 kmol，因此：CH4︰H2O＝1︰7.6。说明：甲烷水合物的组成可能是6CH4·46H2O。以上是最简单的参考答案，只要答案为CH·7～9H2O，均可按满分计。

7-2 n（CH4）︰n（H2O）＝8︰46＝4︰23（1分）；ρ＝0.92g/cm3。 7-3 由于n（Cl2）：n（H2O）＝1︰8＝6︰48。因此，十四面体笼填入6个Cl2，2H2O进入十二面体笼。 第八题

8-1、解:(1)2PbCrO4+2H+=2Pb2++Cr2O72-+H2O (2)Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O (3)I2+2S2O32-=2I-+S4O62-

8-2、解：Pb3O4→3Pb2+→3/2Cr2O72-→3×3/2I2→3×3/2×2S2O32- Pb3O4%=91.41% 8-3、淀粉 8-4、碘量瓶

第九题 9-1、

9-2、

9-3、

第十题

10-1 C6H5CHO + (CH3CO)2O

C6H5CH=CHCOOH + CH3COOH

10-2 MC6H5CHO?106 M(CH MC6H5CH?CHCOO? ?102H1483CO2)O从反应的化学方程式看出：乙酸钠为催化剂。5.0g苯甲醛为0.047mol，8.0乙酐为0.047mol，所以限制试剂为苯甲醛。 C6H5CHO + (CH3CO)2OC6H5CH=CHCOOH + CH3COOH 106 148 5.0 x 理论产量：x?5.0?1481064.5 ?7.0g 百分产率：7.0?100?6410-3 合成反应为可逆反应，从沸点数据可以看出，生成物乙酸的沸点在反应混合物中最低。

若在合成过程中将回流装置改为分馏装置，将沸点低的生成物乙酸分馏出去，则可使平衡向右移动，提高肉桂酸的产率。

第十一题

11-1 结构简式A： HS CH 2CHCOOH （半胱氨酸） NH2

HOOC CH CH2S SCH2 CH COOH B：

NH2NH2

11-2

4HS CHCHCOOH+O2HOOC CH CH2S SCH2 CH COOH+2HO22

11-3

11-4

NH2NH2NH2HS CH2CHCOOH+2OH- -S CHNH2CHCOO-+2HO2NH224HS CH2CHCOOH+19ONH212CO2+14H2O+4SO2+2N222