有关溶液中离子浓度的大小比较题型归纳及解题策略

c(H＋) = c(OH－)时，由上述关系知B项不正确；由于C2O42－水解是微弱的，故当

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V(NaOH)＞10 mL时，c(Na＋)＞c(C2O2的关系正确。 4)＞c(HC2O )4

【答案】D

3．在一“同”下的情况

（1）同一溶液中离子浓度的比较

对策：首先确定溶液中电解质的种类，然后再分析电解质的电离程度和盐类水解程度的大小。

【例4】(07年北京模拟)硫酸在水中的电离方程式为：H2SO4 = H+ + HSO4—，HSO4— H+ + SO42—。则下列有关说法正确的是（ ）

A．Na2SO4溶液显碱性

B．HSO4—在水中既能发生电离，又会发生水解

C．相同浓度的稀H2SO4和NaHSO4溶液中SO42—离子的浓度后者大 D．NaHSO4溶液中：c(Na+) > c(HSO4—) > c(SO42—) > c(H+) > c(OH—) 【解析】根据题给信息硫酸在水中并非都完全电离，所以有A答案正确，而B中应该只能电离不能水解所以错，C中可以看出稀硫酸中几乎全为HSO4—，电离受到抑制，而NaHSO4中电离没有收抑制，D错在c(SO42—) > c(H+)不可能的。

【答案】AC

（2）同一浓度的不同溶液中同一离子浓度的比较

对策：首先分析物质的组成差异，然后弄清离子在水解时是促进、抑制还是无影响，这样才能正确的解答。

【例5】(07年山西模拟）物质的量浓度相同的下列各组物质的溶液中，对指定的离子的浓度作大小比较，其中错误的是（ ）

A．c（PO43）：Na3PO4＞Na2HPO4＞NaH2PO4＞H3PO4

－

B．c（CO32－）：(NH4)2CO3＞Na2CO3＞NaHCO3＞NH4HCO3 C．c（NH4+）：(NH4)2SO4＞(NH4)2CO3＞NH4HSO4＞NH4Cl D．c（S2－）：Na2S＞H2S＞NaHS

【解析】物质的量浓度相同的下列各组物质的溶液中，离子的浓度作大小比较，其中ACD都符合题设所给的条件 B中c（CO32－）(NH4)2CO3＞Na2CO3明显错误，因为NH4+和CO32－互相促进水解。

【答案】B

（3）不同溶液中同一离子浓度的比较 对策：先按照某种性质分组后再比较。

【例6】（07湖北）均为0.1mol·L－1①Ba(OH)2②Na2CO3③NaHCO3④NaOH⑤NH4Cl⑥NH4HSO4⑦KNO3溶液pH值由大到小的顺序为 （填序号）

【解析】根据题意知不同溶液中同一离子的比较，先按酸碱性大体可以分成碱性中性和酸性三种，然后具体在分析电离和水解程度问题，此题可知①②③④为碱性溶液⑦为中性⑤⑥为酸性。

【答案】①④②③⑦⑤⑥

【点评】此题主要考查pH值排列顺序所以对溶液酸碱性要比较清楚，大体分类后同类在一起比较效果较好，避免很乱。

：电解质溶液中离子浓度大小比较

不同溶液中同种离子浓度的比较：既要考虑离子在溶液中的水解因素，又要考虑其它离子的影响，是抑制还是促进，然后再判断。 例；常温下物质的量浓度相等的

a.(NH4)2CO3 b. (NH4)2SO4. c.(NH4)2Fe(SO4)2三种溶液中c(NH4+)的大小；NH4+在水溶液中发生水解显酸性，CO32-离子水解显碱性，两离子水解相互促进，Fe2+

水解显酸性与NH4+

水解相互抑制，因此三溶液中c(NH4+

)： c＞b＞a混合溶液中不同离子浓度的比较

解题思路：先确定混合后溶液的成分及酸碱性，再根据电离与水解的相对程度大小，由程度大的分析。（注意：等体积混合后溶液浓度减半。）中常化学常见的有三对混合溶液,其处理方法如下（即抓主要矛盾）

⑴等浓度的CH3COOH与CH3COONa的混合溶液： 弱酸的电离＞其对应弱酸盐的水解，溶液呈酸性

⑵等浓度的NH3·H2O与NH4Cl的混合液：弱碱的电离＞其对应弱碱盐的水解，溶液呈碱性

⑶等浓度的HCN与NaCN的混合溶液：弱酸的电离<其对应弱酸盐的水解，溶液呈碱性

4.关系：电荷守恒式与物料守恒式相加减可得质子守恒式

Na2CO3中 电荷守恒式 c(Na+) + c(H+)= c(HCO3-) +2 c(CO32-) + c(OH-

) 物料守恒式 c(Na+) =2 c(CO32-) +2c(HCO3-) +2c(H2CO3) 质子守恒式 c(OH-)= c(H+)+ c(HCO3-)+2c(H2CO3)

NaHCO3中 电荷守恒式 c(Na+) + c(H+)= c(HCO3-) +2 c(CO32-) + c(OH-) 物料守恒式 c(Na+)=c(HCO3-)+c(CO32-

)+c(H2CO3) 质子守恒式 c(H2CO3) +c(H+ )= c(CO32-)+ c(OH- )

(NH4)2CO3中 电荷守恒式 c(NH4+) + c(H+)= c(HCO3-) +2 c(CO32-) + c(OH- )

物料守恒式 c(NH4+ )+c(NH3·H2O)=2c(H2CO3)+2c(HCO3-)+2 c(CO32- )

质子守恒式 c(H+)+ c(HCO3-)+2c(H2CO3)= c(OH-)+ c(NH3·H2O) NH4HCO3中

电荷守恒式 c(NH4+ ) + c(H+

)= c(HCO3-) +2 c(CO32-) + c(OH- ) 物料守恒式 c(NH4+)+c(NH3·H2O)=c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-) 质子守恒式 c(H+)+ c(H2CO3)= c(OH-)+ c(NH3·H2O) + c(CO32-) CH3COONa 电荷守恒式 c(Na+)+ c(H+)=c(CH3COO-)+ c(OH-) 物料守恒式 c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH) 质子守恒式 c(H+)+c(CH3COOH)=c(OH-) NH4Cl中

电荷守恒式 c(H+) + c(NH4+) = c(Cl-) + c(OH-) 物料守恒式 c(NH4+) + c(NH3·H2O) =c(Cl- ) 质子守恒式 c(H+)= c(OH- )+ c(NH3·H2O) Na2S中

电荷守恒式 c(Na+)+ c(H+)=2c(S2-)+c(HS-)+ c(OH-) 物料守恒式 c(Na+)=2 c(S2-)+2c(HS-)+ 2c(H2S) 质子守恒式 c(H+)+c(HS-)+2c(H2S)=c(OH-)

Na3PO4中 电荷守恒

式 c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+3c(PO43-)+2c(HPO42-)+c(H2PO42-) 物料守恒式 c(Na+ )=3c(PO43-)+3c(HPO42-)+3c(H2PO42-)+3c(H3PO4) 质子守恒

式 c(H+)+c(HPO42-)+2c(H2PO42-)+3c(H3PO4)= c(OH-) 等浓度等体积的混合液 醋酸 和 醋酸钠 电荷守恒式 c(H+ )+c(Na+) = c(CH3COO-)+c(OH-) 物料守恒式 2c(Na+

)= c(CH3COO-)+c(CH3COOH) 质子守恒

式 c(CH3COO-)+2c(OH-)=2c(H+)+c(CH3COOH) 氯化铵和 氨水 电荷守恒式 c(H+ ) + c(NH4+

) = c(Cl-) + c(OH-) 物料守恒式 c(NH4+)+c(NH3·H2O) =2c(Cl-) 质子守恒式

c(NH4+)+2c(H+) =2c(OH-)+ c(NH3·H2O)

小结：此类溶液中的质子守恒式只能用电荷守恒式与物料守恒式相加减来获得