上海市金山区2019届高三上学期高考一模化学试题（含解析）

根据盖斯定律，白磷转化为红磷的热化学方程式：P4(s、白磷)=4P(s、红

磷)△H=?2983.2kJ/mol+2954kJ?mol=?29.2KJ/mol，即为：P4(s、白磷)=4P(s、红磷)△H=?29.2KJ/mol，所以1mol白磷转变为红磷放出29.2KJ的热量，故C错误；

D.依据图象分析，红磷燃烧是放热反应，红磷燃烧的热化学方程式：4P(s)+5O2(g)=P4O10(s) △H=-738.5×4kJ?mol=-2954kJ?mol，故D正确。答案选D。 故选D.

20.已知5Cl2+I2+6H2O→10HCl+2HIO3．某溶液中可能存在Br﹣、CO32﹣、SO32﹣、I﹣、Ca2+、Na+等7种离子中的某几种，分别进行如下实验：

①向溶液中滴加足量氯水后，溶液变橙色，且有无色气泡冒出； ②向所得橙色溶液中加入足量BaCl2溶液，无沉淀生成； ③向所得溶液中继续滴加淀粉溶液，溶液不变蓝色。 则下列说法正确的是

A. 肯定没有I B. 肯定有Br、CO3 C. 可能有Na+ D. 可能有SO32﹣ 【答案】B 【解析】

【详解】①向溶液中滴加足量氯水后，溶液变橙色，且有无色气泡冒出，则溶液中含有Br?、CO32?，由于CO32?与Ca会发生反应而不能共存，所以一定不存在Ca；

②因为若原溶液中含有SO32﹣，加入氯水时会氧化为SO42﹣，再加入足量BaCl2溶液，就会有沉淀生成，因此不存在SO3；

③由于氯水能把I?氧化为I2，若氯水足量，根据信息氯水与I2发生反应：5Cl2+I2+6H2O→10HCl+2HIO3。继续滴加淀粉溶液，溶液也不会变蓝，因此该实验不能证明I的存在；由于溶液呈电中性，所以还有阳离子Na； 根据上述实验证明在溶液中一定存在的离子为：Br、CO3、Na；一定不存在Ca、SO3；可能存在I。故A、C、D错误，B正确。答案选B。

【点睛】解题时特别注意①向溶液中滴加足量氯水后，溶液变橙色，说明溶液中有Br-；且有无色气泡冒出，说明溶液中有CO3； 溶液中有CO3，则无Ca，根据溶液呈电中性，可知一定有Na；②向所得橙色溶液中加入足量BaCl2溶液，无沉淀生成，说明溶液中无SO32-，据此进行解答。

21.金属“钙线”是炼制优质钢材的脱氧脱磷剂，某“钙线”的主要成分为金属M和Ca。 （1）Ca元素在元素周期表中的位置是_____，最外层电子排布式为________。

（2）CaF2的电子式为_____，CaF2熔点比SiF4熔点_______（选填“高”、“低”或“相同”），原因是_____。 （3）将“钙线”试样溶于稀盐酸后，加入过量NaOH溶液，生成白色絮状沉淀并迅速变成灰绿色，最后变成

2-2-2+

+

?

2?

+

2+

2﹣

?

?

+

2﹣2+

2+

﹣

﹣

2﹣

?1

?1?1

红褐色M（OH）n．则金属M为_____，检测M的另一种方法是_____。

（4）配平下列化学方程式： P+ FeO+ CaO→ Ca3（PO4）2+ Fe，________，若生成的Fe为2.8g，则转移的电子数目为_____个。 【答案】 (1). 第四周期第ⅡA族 (2). 4s2 (3).

(4). 高 (5).

n+

CaF2是离子晶体，SiF4是分子晶体，离子晶体熔化时破坏离子键，分子晶体熔化破坏范德华力，离子键远比范德华力强得多 (6). Fe (7). 取样，加入KSCN溶液，溶液呈现血红色，证明有Fe3+ (8). 2 P+ 5 FeO+ 3 CaO→ 1 Ca3（PO4）2+ 5 Fe (9). 0.1NA 【解析】 【分析】

本题考查的是元素周期表、原子结构示意图、电子式、常见阳离子的检验、方程式的配平。 （1）根据原子核外电子排布画出原子结构示意图； （2）根据电子式书写规则写出电子式；

（3）生成白色絮状沉淀并迅速变成灰绿色，最后变成红褐色，应为Fe（OH）2→Fe（OH）3的转化，M为Fe元素，检验铁离子常用SCN-，根据Fe3+与SCN-反应的现象分析。

【详解】（1）Ca的原子序数为20，原子结构中有4个电子层，最外层电子数为2，则在周期表中的位置为第四周期第ⅡA族，最外层电子排布为4s2。本小题答案为：第四周期第ⅡA族；4s2。 （2）CaF2为离子化合物，其电子式为

；一般离子晶体的熔点高于分子晶体，CaF2是

离子晶体，SiF4是分子晶体，离子晶体熔化时破坏离子键，分子晶体熔化破坏范德华力，离子键远比范德华力强烈得多，故CaF2的熔点比SiF4的熔点高。本小题答案为：

；高；CaF2是离子晶

体，SiF4是分子晶体，离子晶体熔化时破坏离子键，分子晶体熔化破坏范德华力，离子键远比范德华力强得多。

（3）生成白色絮状沉淀并迅速变成灰绿色，最后变成红褐色M（OH）n，故M为Fe，检验Fe3+的另一种方法是取样，加入KSCN溶液，溶液呈现血红色，证明有Fe。本小题答案为：Fe；取样，加入KSCN溶液，溶液呈现血红色，证明有Fe3+。

（4）P元素的化合价由0价升高为+5价，Fe元素的化合价由+2价降低为0价，由电子、原子守恒可知反应为2P+5FeO+3CaO→1Ca（若生成的Fe为2.8g，则转移的电子数目为（2.8g/56g/mol）×(2-0)×NA=0.1 3PO4）2+5Fe，NA。本小题答案为：2 P+ 5 FeO+ 3 CaO→ 1 Ca3（PO4）2+ 5 Fe ；0.1NA。

22.不同温度、压强下，在合成氨平衡体系中N2（g）+3H2（g）?2NH3（g），NH3的物质的量分数见表（N2和H2

3+

起始物质的量之比为1：3）。 压强（MPa） 氨的平衡含量（%） 温度（℃） 200 300 400 500

（1）已知该反应在2L密闭容器中进行，5min内氨的质量增加了1.7g，则此段时间内H2的平均反应速率为_____mol/（L?min）。

（2）该反应的平衡常数表达式K＝_____，升高温度，K值_____（选填“增大”、“减小”或“不变”）。T℃（K＝3.6）的某一时刻下，c（N2）＝1mol/L，c（H2）＝3mol/L，c（NH3）＝9mol/L，在这种情况下该反应是否处于平衡状态_____（选填“是”、“否”），此时反应速率是v正_____v逆（选填“＞”、“＜”、“＝”）。 （3）合成氨生产条件一般为压强在20MPa～50MPa，温度为500℃左右，选用该条件的主要原因是_____；从表中数据可知，在该条件下氨的平衡含量并不高，为提高原料利用率，工业生产中采取的措施是_____。 （4）工业上用氨水吸收SO2尾气，最终得到化肥 （NH4）2SO4．（NH4）2SO4溶液中c（NH4）与c（SO4）之比_____2：1（选填“＞”、“＜”、“＝”），用离子方程式解释原因_____。 【答案】 (1). 0.015 mol/（L?min） (2).

(3). 减小 (4). 否 (5). ＞

+

2﹣

20 30 60 100 86.4 64.2 38.2 19.1 89.9 71.0 47.0 26.4 95.4 84.2 65.2 42.2 98.8 92.6 79.8 57.5 (6). 压强太高，对生产设备要求也高，难以实现，且温度降低时反应速率过低，500℃左右催化剂的活性最大 (7). 及时分离出NH3 (8). ＜ (9). NH4++H2O?NH3?H2O+H+ 【解析】 【分析】 （1）根据公式

求出氨气的速率，再根据速率之比等于化学计量数之比求出氢气的速率；

（2）N2（g）+3H2（g）?2NH3（g）的平衡常数，根据表中数据，压强相同时，温度越高，氨气

的体积分数越小，说明升高温度后平衡向着逆向移动，导致生成物浓度减小，反应物浓度增大，则升高温度后平衡常数K减小；T℃（K＝3.6）的某一时刻下，c（N2）＝1mol/L，c（H2）＝3mol/L，c（NH3）＝9mol/L，

此时的浓度熵Qc=是v(正)>v（逆）；

，说明此时还没有达到平衡状态，平衡正向着正向移动，则此时反应速率

（3）由于压强太高，对生产设备的要求也高，难以实现，且温度降低时反应速率过低，500℃左右催化剂的活性最大，所以合成氨生产条件一般为压强在20MPa—50MPa，温度为500℃左右；

（4）（NH4）2SO4溶液为强酸弱碱盐，由于NH4发生水解反应：NH4+H2O?NH3?H2O+H，导致NH4的浓度减小，所以c(NH4+)与c(SO42-)之比<2:1。据此解答。 【详解】（1）1.7g氨气的物质的量为：

，

，

+

+

+

+

。本小题答案为：0.015mol/（L?min）。

（2）N2（g）+3H2（g）?2NH3（g）的平衡常数，根据表中数据，压强相同时，温度越高，氨气

的体积分数越小，说明升高温度后平衡向着逆向移动，导致生成物浓度减小，反应物浓度增大，则升高温度后平衡常数K减小；T℃（K＝3.6）的某一时刻下，c（N2）＝1mol/L，c（H2）＝3mol/L，c（NH3）＝9mol/L，此时的浓度熵

，说明此时还没有达到平衡状态，平衡正向着正向移动，则此时反应速率

是v(正)>v（逆）。本小题答案为：；减小；否；>。

（3）由于压强太高，对生产设备的要求也高，难以实现，且温度降低时反应速率过低，500℃左右催化剂的活性最大，所以合成氨生产条件一般为压强在20MPa—50MPa，温度为500℃左右。本小题答案为：压强太高，对生产设备要求也高，难以实现，且温度降低时反应速率过低，500℃左右催化剂的活性最大；及时分离出NH3。

（4）（NH4）2SO4溶液为强酸弱碱盐，由于NH4发生水解反应NH4+H2O?NH3?H2O+H，导致NH4的浓度减小，所以c(NH4+)与c(SO42-)之比<2:1。本小题答案为：<；NH4++H2O?NH3?H2O+H+。

23.以石油裂解产品乙烯为原料合成F，F是某滴眼液的主要成分，其合成路线如图所示：

+

+

+

+