有机化学第五版李景宁主编第十三章至二十二章参考答案

(1)CH3+Cl2hvCH2Cl+CH2SHlHClCH2Cl+(2)H3CCH3NaSHCH3Zn,HClCH3H3CSH+ClSO3HH3CSO2Cl(3)CH3+ClSO3HH3CCH3SO2ClCH3CH3+Br2FeMg乙醚BrOCH3SO2ClCH3MgBrSOCH3CH2CH2BrOCH3(4)CH3CH2CH2OH+HBrNaSHCH3CH2CH2SHCH3COSl(5)CH3CHCH3CHSHCH3CHCH3CH2+HBrCH2+HBrEt3NCH3BrCSCHCH2CH3SHCH3CHCH3过氧化物NaSHCH3CHCH3CH3CH2CH2Br+CH3CH2CH2BrNa2CO3(CH3)2CHSCH2CH2CH3(6)+2HI

OII+S

(7)CH2OH+HBrCH2Br(C6H5)3PCH2P(C6H5)3BrNaHCHPH(C6H5)3(8)BrCH2CH2CH2CH2Br2(C6H5)3P(C6CH5)3PCH2CH2CH2CH2P(C6H5)3P(C6H5)32BuLi(C6H5)3PCHCH2CH2CHCHOCHO

6．使用有机硫试剂或有机磷试剂，以及其他有关试剂，完成下列合成：

答案：

(1)OCH3CH2COCH3CH2SOCH3OOAl-HgCH3CH2CCH2SHOCH3H3O+SCH3CH2CCH3(2)CHO+HSCH2CH2CH2CH2SHSOHSSBuLiCH3CHCH2SLiOOHSCH2CHCH3OHHgSO4或SSLiClCH2COCH3SSCH2CHCH3OH(1)NaBH4(2)HgSO4H2OOOH(3)P(OEt)3+BrCH2COOC2H5CH3(1)C2H5ONaO(EtO)2PCH2COOC2H5(2)CH3COCH3CH3CCHCOOC2CH5

第十六章 元素有机化合物

1、解释下列名词，并举例说明之：

（1）金属有机化合物 （2）∏络合物 （3）金属化合物 （4）氢金属化合物 （5）氧化－加成反应 （6）羰基化反应 答案：

（1）金属有机化合物：是指烃基直接以C——M键与金属相连接接而成的化合物。例如：（C2H5）2Zn.

（2）π络合物：是指有机化合物以π键体系与金属成键成的金属有机化合物。例如：蔡塞（Z eise）盐K[PtCl3。C2H4]

（3）金属化反应：是指某些具有活性氢的烃或杂不环化合物与金属或金属有机化合物直接反应，形成活性氢被金属置换后的金属烃基化

+n-C4H9LiS物。例如，

SLi+n-C4H10

（4）氢金属化反应：是指ⅢA~ⅣA元素的氢化物M——H易与碳碳不饱和键进行加成而生成相应的烃化物的反应。例如，

3RCHCH2+BH3THF（5）氧化-加成反应：过渡金属和A-B型的化合物反应时，A-B键发生断裂，同时加成到过渡金属上的反应，称为氧化加成反应，例如，

Pd+PhBrPhPdBr

（6）羰基化反应：烷基过渡金属与CO插入到R——M形成酰基过渡金属RCOM的反应，称为羰基化反应。例如，

CH3CH2CH2CHOCH3CHCH2+H2+CO

2、命名下列各化合物：

(RCH2CH2)3B

(1) (CH3)3SiOSi(CH3)3 (2) CH2CHSi(CH3)2(3) (C6H5)SiOH (4) (CH3)2BCH(CH3)2(4) CH3OBCL2 (6) (C6H6)2Cr

答案：

(1)六甲基二硅氧烷（2）三甲基乙烯基硅烷（3）三苯基硅醇（4）二甲基异丙基硼（5）二氯硼酸甲酯（6）二苯铬

3、写出下列物质的结构式：

（1）齐格勒－纳塔催化剂 （2）9－BBN （3）三甲硅基烯醇醚 （4）三苯膦羰基镍 （5）蔡塞盐 （6）威尔金逊催化剂 答案：

(1)齐格勒-纳塔（Ziegler-Natta）催化剂：Ti + AlEt3

BH(2)9-BBN: ,9-硼二环[3.3.1]壬烷

9-borobicyclo[3.3.1]nonane

OCHCH2 (3)三甲硅基烯醇醚(H3C)3Si(4）三苯膦羰基镍：Ph3PNi(CO)3 (5)蔡塞（Ziess）盐：

ClCH2PtClClCH2K

（6）威尔金逊（Wilkinson）催化剂:RhCl(PPh3)