经典的合成反应

OBrH2CCCH2CH2CH3HBrBrOHBrH2CCCH2CH2CH3OHCCHCH2CH3OH3CCCHCH2CH3(58%)Br-Br2OHH2CCCH2CH2CH3H3COBrH2CCCH2CH2CH3(1.5%)+

酮自由基反应(饱和烃、苄位和烯丙位的卤取代反应、某些

不饱和烃的卤加成反应以及羧基、重碳基的卤置换反应)

α-羰基自由基取代

OR'CHCR'''Br2R''O+Br2+光O光BrCR'''R''R'C2BrOHO+HBrBr

CHOOOBrBrOOCHOBr

2）羧酸衍生物 3.醇、酚、醚 1）醇 2）酚 3）醚

4.羧酸 1）羧羟基 2）羧酸脱羧

5.其他官能团的卤代反应 1）卤化物 2）磺酸酯

3）芳香重氮盐化合物 二、 烃化反应

（一） 碳原子的烃化反应 1. 芳烃的烃化

Friedel-Crafts 烷基化反应

芳烃与卤代烃、醇类或烯类化合物在Lewis催化剂(如AlCl3，FeCl3, H2SO4, H3PO4, BF3, HF等)存在下，发生芳环的烷基化反应。

卤代烃反应的活泼性顺序为：RF > RCl > RBr > RI ; 当烃基超过3个碳原子时，反应过程中易发生重排。 反应机理

首先是卤代烃、醇或烯烃与催化剂如三氯化铝作用形成碳正离子：

所形成的碳正离子可能发生重排，得到较稳定的碳正离子：

碳正离子作为亲电试剂进攻芳环形成中间体s-络合物，然后失去一个质子得到发生亲电取代产物：

反应实例

2. 羰基化合物的a位C烃化

1．活泼亚甲基化合物的C-烃化

X, Y为吸电子基O吸电子能力：-NO2 ＞-CR＞ RSO2-＞- CN＞-COOR＞ Ph反应机理：COOEtOXH2CYBCHCOEtCOEtCH2+ BHCOOEtOOCOEtOHC??R-XCOEtR-HCCOOEtOCOEtO

2. 醛酮以及羧酸衍生物α-C烃化

OOXY-CCHR反应式

活性小于-CC活泼亚甲基化合物

O-CCH反应机理

B：O-CCR-XO-CCR

OO-CCH影响因素：

B：O-CC-CCR-XO-CCR+ HX碱: 三苯甲基钠(锂)Ph3CNa, 丁基锂NaH、NaNH2二异丙基氨基锂 (i-Pr)2NLi环己基异丙基氨基锂NLi(i-Pr)2

3. 其他碳原子的烃化

Koble 反应

脂肪酸钠盐或钾盐的浓溶液电解时发生脱羧，同时两个烃基相互偶联生成烃类：

如果使用两种不同脂肪酸的盐进行电解，则得到混合物：

反应机理

反应实例

4. 有机金属化合物在C-烃化中的应用 （二） 氧原子上的烃化反应 1. 醇

1. 卤代烷为烃化剂 反应机理一