有机化学第五版下册（李景宁主编）-课后习题问题详解

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hv顺旋反-9,10-二氢萘对旋顺-9,10-二氢萘

11.确定下列反应在加热反应时所涉及的电子数：

H-(1)-HCH3(2)H++CH3_(3)NCH3CH3HCHCCH3H2CCHCHCH3CH3+NCH2+H3C(4)NCCN+NCCNNCCNCNCN

答案：

(1). 涉及的π电子数为6个 (2). 涉及的π电子数为4个 (3). 涉及的π电子数为6个 (4). 涉及的π电子数为16个 12.解释下列现象：

（1）.在狄尔斯-阿尔德反应中，2-丁叔基-,1,3-丁二烯反应速率比1，3-丁二烯快许多。

答案：在狄尔斯-阿尔德反应中，1，3-丁烯为双烯体。研究表明，双烯体上连接给电子取

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代基时，可以提高其HOMO轨道的能量。从而使HOMO轨道 与亲双烯体的LUMO能量更加接近，反应速递加快。

（2）.在此-78℃时，下面反应中（b）的反应速率比(a)的快10倍。

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(a)NN+N2(b)NN+N2

答案：

反应（a）属于环加成[2+2]的逆反应，而反应(b)属于[2+4]环加成的逆反应。根据前线轨道理论，[2+2]环加成的热反应是禁阻的，而[4+2]环加成的热反应是允许的。因此，在-78℃下反应（b）反应速递要比反应(a)的快很多。

(3).化合物定。 答案：化合物

CH2重排成甲笨放出大量的热，但它本身却相当稳

CH2为线性共轭多烯，不具有芳香性，分子的能量水平要远比芳香

分子甲苯的高，因此它重排成甲苯时会释放出大量的热能。另一方面，该烯烃重排成甲苯时，主要通过分子内[1，3]或[1，7]σ迁移反应来实现的。根据σ迁移反应的轨道对称性原理，1，3]和[1，7]同面迁移属于禁不住阴反应，异面迁移则会受到分子的环状结构的限制，因此，该重排反应的活化能很高，所以化合物

CH2本身相当稳定。

第十八章 杂环化合物

1 .命名下列化合物：