电解质溶液中的三个守恒

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∴c(H+)< c(OH-) A.选项符合题意。

B.根据物料守恒原理，溶液中存在下列关系： NaX=Na++X HX=H++X- X-+H2O=HX+OH- 则：2 (Na+)= c(X-)+ c(HX)，又已知c(Na+)> c(X-) C. D. c(Na (CH B. 0.1mol/L Na C. 0.1mol/L NH D. c(NH c c(H+)， B.Na C.NH

故：c(X-)

物料守恒，有2c(Na+)= c(X-)+ c(HX)···① 电荷守恒，有c(Na+)+ c(H+)= c(X-)+c(OH-)···② ①-②c(Na+)- c(H+)= c(HX)-c(OH-) +)+ c(OH-)= c(HX)+c(H+)

所以D满足溶液中的关系，不符合题解。

例3 下列各溶液中，粒子的物质的量浓度关系正确的是（ ） -3COO-)> c(Na+)> c(H+)>c(OH)

-2CO3的溶液中：c(OH)= c(HCO-3)+c(H2CO3)+ c(H+) -4Cl的溶液中：c(Cl-)>c(NH+4)> c(OH)> c(H+)

+4)相等的（NH4）2SO4溶液、NH4HSO4溶液、（NH4）2 CO3溶液、NH4Cl溶液： ［（NH4）2SO4］

解析：A.由于CH3COO-水解，浓度减小，使溶液呈碱性。c(Na+)>c(CH-3COO)> c(OH-) > -2CO3溶液中根据质子守恒，c(OH)= c(HCO-3)+2c(H2CO3)+ c(H+)

4Cl溶液中，NH+4水解使浓度降低，pH<7,所以c(Cl-)>c(NH++4)> c(H) > c(OH-)。

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故D正确。

【练习2】（09安徽卷13）向体积为0.05mol·L－1CH3COOH溶液中加入体积为Vb的0.05mol·L－1KOH溶液，下列关系错误的是

A. Va＞Vb时：c (CH3COOH) +c (CH3COO－)＞c (K+） B. Va＝Vb时：c (CH3COOH) +c (H+)＞c (OH－）

C. Va＜Vb时：c (CH3COO－)＞c (K+）＞c (OH－）> c (H）

D. Va与Vb任意比时：c (K+）+ c (H+) ＝ c (OH－）+ c (CH3COO－)

解析：若Va>Vb，醋酸过量，根据物料守恒可知，n(CH3COOH)+ n(CH3COO－)＝0.05Va，n(K+)＝0.05VVb，则A选项正确；若Va＝Vb，反应后为CH3COOK溶液，由于的CH3COO－水解而显碱性，根据质子守恒可知，B选项正确；若Va＜Vb，说明碱过量，当碱液加的量足够多，则可以存在c(K+)＞c(CH3COO－)，C选项错误；D选项符合电荷守恒，正确。

答案：C

【练习3】（09全国卷10）用0.10 mol·L－1的盐酸滴定0.10 mol·L－1的氨水，滴定过程中不可能出现的结果是

A．c(NH4+)＞c(Cl－)， c(OH－)＞c(H+) B．c(NH4+)＝c(Cl－)， c(OH－)＝c(H+) C．c(Cl－)＞c(NH4+)， c(OH－)＞c(H+) D．c(Cl－)＞c(NH4+)， c(H+)＞c(OH－)

解析：溶液中不可能出现阴离子均大于阳离子的情况，不遵循电荷守恒，故C项错。 答案：C

【练习4】（09江苏卷13）下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是 A. 室温下，向0.01 mol/L NaHSO4溶液中滴加NaOH溶液至中性：

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c(Na+)＞c(SO42－)＞c(NH4+)＞c(OH－)＝c(H+)

B. 0.1 mol/L NaHCO3溶液：c(Na+)＞c(OH－)＞c(HCO3－)＞c(H+) C. Na2CO3溶液：c(OH－)－c(H+) ＝ c(HCO3－) + 2c(H2CO3)

D. 25℃时，pH＝4.75，浓度均为0.1 mol/L的CH3COOH、CH3COONa混合溶液： c(CH3COO－) + c(OH－) ＜ c(CH3COOH) + c(H+)

解析：B 选NaHCO3溶液中，OH－是由HCO3－水解和水的电离所出成的，但是这些都是微弱的。HCO3－的浓度远大于OH－浓度，故错；D项，由电荷守恒有：c(CH3COO－)+ c(OH－)＝c(H+) + c(Na+)，由物料守恒可得：2c(Na+) ＝ c(CH3COO－)+ c(CH3COOH)，将两式中的c(Na+) 消去，可得c(CH3COO－)+2c(OH－)＝2c(H＋)+ c(CH3COOH)。所以

c(CH3COO－) + c(OH－) －c(H+) － c(CH3COOH) ＝ c(H+)－c(OH－)，因为pH＝4.75，故c(H+)－c(OH－)＞0，所以D项不等式应为“＞”，故错。

答案：AC

【练习5】 将K2SO4、Al2(SO4)3、KAl(SO4)2三种盐混合溶于用H2SO4酸化的水中，测得c(SO42－)＝0.105 mol·L－1、 c(Al3＋)＝0.055 mol·L－1，溶液的pH＝2.0，则c (K+) ＝?

解析：根据电荷守恒规律，可写出如下关系式：

3c(Al3+) + c (K+) + c (H+)酸 + c (H+)水＝c (OH－)水 + 2c (SO42－)，因为 c (H+)酸 ＝0.01mol·L－1，且c (H+)水 ＝ c (OH－)水 代入数据有：

3×0.055mol·L－1 ＋ c (K+) ＋ 0.01mol·L－1 ＝ 2×0.105mol·L－1，解得： c (K+) ＝ 0.035mol·L－1 答案：c (K+) ＝ 0.035 mol·L－1

电解质溶液中离子浓度问题综合性非常强，在高考复习中电解质溶液的三大守恒关系：电荷守恒、物料守恒、质子守恒是考试的重点，也是学生面对的难点，学生在复习时，如何把握

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好溶液中的三大守恒关系，常常感到无从下手或者是混淆这些问题，导致做题时常常出错，若能掌握这三种守恒关系，这类问题便迎刃而解。