广东省珠海市2019届高三化学上学期学业质量监测题(含解析)

③t1min时达到平衡，此时n(C4H8)=mmol，n(C2H4)=2mmol，n(C3H6)=nmol，且平衡时C3H6的体积分数为，通过前面①的计算可知m=n，现在再往容器内通入等物质的量的C4H8和C2H4，使容器内气体压强增大，假设C4H8改变量为x， 可逆反应C4H8(g)+C2H4(g)

2C3H6(g)

n始(mol)1+1 2+1 1 n变(mol)x x 2x n平(mol)2-x 3-x 1+2x

由于反应是等体积的反应，所以浓度比等于物质的量的比，平衡常数表达式用物质的量数值带入，结果不变。假设C3H6的含量不变，仍然为，则

，解得x=，

则Qc=，说明再往容器内通入等物质的量的C4H8

和C2H4，化学平衡向正反应方向移动，因此再达到新平衡时C3H6的体积分数>。

(4)①根据温度对丙烯和乙烯的质量比的影响可知在300℃时丙烯和乙烯的质量比较大；根据压强对丙烯和乙烯的质量比的影响可知在0.5 MPa时丙烯和乙烯的质量比较大，因此选择的条件是300℃、0.5 MPa，故合理条件是c；

②“丁烯裂解法”生产丙烯，但生产过程中伴有生成乙烯的副反应发生，主反应:3C4H8

4C3H6；副反应：C4H8

2C2H4，当增大压强时，副反应逆向移动，使丁烯

浓度增大，增大反应物的浓度可导致主反应的平衡正向移动，从而可使丙烯含量增大。 【点睛】本题考查了盖斯定律、化学反应速率和化学平衡、电解原理的应用等知识。涉及热化学方程式的书写、电极反应式书写、化学平衡状态的判断、反应速率的计算及反应条件的选择与判断等，掌握化学基本概念及基本原理是本题解答的关键。 11.锰元素在多个领域中均有重要应用，回答下列问题。

(1)Mn在元素周期表中位于_____区；MnSO4中阳离子的价电子排布式为__________； (2)Mn在水溶液中容易歧化为MnO2和Mn下列说法合理的是_______ A.Mn3+的价电子构型为3d4，不属于较稳定的电子构型 B.根据Mn2+的电子构型可知，Mn4+中不含成对电子

C.Mn2+易被氧化，可能是因为Mn2+产内有大量自旋方向相同的电子

3+

2+

D.Mn与Fe具有相同的价电子构型，所以它们的化学性质相似

(3)在K2MnF6中，MnF62-的空间构型是正八面体，则中心原子的价层电子对数为_____。该化合物中含有的共价键在形成过程中原子轨道的重叠方式为__________ (4)二价锰的化合物的性质如下表所示： 物质 熔点

上表三种物质中晶格能最大的是________；上表涉及的三种阴离子中，半径最大的是______。 (5)某锰氧化物的晶胞结构如下图所示：

MCl2 650℃ MnS 1610℃ MnSO4 700℃ 2+3+

该锰的氧化物的化学式为______________，该晶体中Mn的配位数为____________，该晶体中Mn之间的最近距离为____________pm（用a、b来表示）。

【答案】 (1). 区 (2). 3d5 (3). A (4). 6 (5). “头碰头” (6). MnS (7). SO42- (8). MnO2 (9). 6 (10). 【解析】 【分析】

(1)根据Mn的原子序数，结合原子核外电子排布确定其在周期表的位置，来确定其所在的区；中MnSO4中Mn元素为+2价，根据原子反应时电子变化分析其价电子排布式；

(2)Mn3+在水溶液中容易歧化为MnO2和Mn2+，说明Mn3+不稳定，结合各自微粒的价层电子排布式及与电子自旋方向、能量的高低分析判断，物质的性质与电子层排布、核电荷数、电荷数目都有关系等分析判断；

(3)根据价层电子对互斥理论分析MnF6的中心原子Mn的价层电子对数；

(4)物质都属于离子晶体，微粒间的晶格能越大，断裂使物质熔化需要的能量就越高，据此分析；

(5)离子晶体的阴离子带有相同电荷，离子半径越小，离子键越强，晶格能越大，熔点越高； (6)用均摊法计算化学式，并结合微粒的空间排列确定Mn的配位数及最近的2个Mn原子间的距离。

【详解】(1)Mns 25号元素，原子核外电子排布式是1s22s22p63s23p63d54s2，可知M在元素周期表中位于第四周期第VIIB，属于d区，MnSO4中Mn元素为+2价，则Mn2+的价电子排布式是3d5； (2) A.Mn3+在水溶液中容易歧化为MnO2和Mn2+，说明Mn3+不稳定，Mn3+容易变成电子半充满的稳定的价电子构型为3d5，3d4则属于不稳定的电子构型，A正确

B. Mn中价电子层不含成对电子，但是内层中含有成对电子，B错误；

C.Mn产内有大量自旋方向相同的电子，这些电子自旋方向相同，能够使原子的能量最低，而Mn易被氧化，显然与Mn内含有大量自旋方向相同的电子无关，C错误；

D.Mn2+与Fe3+具有相同的价电子构型，微粒的化学性质不仅与价电子构型有关，也和微粒的电荷数、微粒半径、原子序数有关，因此它们的化学性质不相似，Mn具有强的还原性，而Fe具有强的氧化性，D错误； 故合理选项是A；

(3)在MnF6的中，Mn与6个F形成6个σ键，因此含有6对σ键，含有的孤对电子对数为

=0，所以MnF62-的中心原子Mn的价电子对数为6+0=6，在化合物化合物K2MnF6中含

有的F与Mn之间的共价键都是共价单键，属于σ键，在形成过程中原子轨道的重叠方式为“头碰头”；

(4)三种物质都是离子晶体，离子半径越小，离子键就越强，离子晶体的晶格能就越大，物质的熔点就越高，根据表格数据可知上表三种物质中晶格能最大的是MnS，MnCl2、MnS的阴离子都是简单的离子，而MnSO4的阴离子是复杂离子，SO4为正四面体形，因此其离子半径最大，该晶体具有的晶格能最小，熔点也就最低，即半径最大的是SO42-； (5)在该晶体中含有的Mn原子个数为

，含有的O原子数目为：

，Mn：

2-2-2+

3+

2+

2+

2+4+

2-

O=2：4=1：2，所以该锰的氧化物的化学式为MnO2；

根据晶胞投影图可知：在该晶体体中与Mn原子距离相等且最近的O原子由6个，所以Mn的配位数为6；

由晶胞结构可知：在该晶胞中距离相等且最近的2个Mn在晶胞体对角线的一半，晶胞的体对角线为

，所以该晶体中Mn之间的最近距离为

pm。

【点睛】本题综合考查了物质结构的知识。涉及原子核外电子排布式、元素在周期表的位置、价层电子对互斥理论、晶格能大小比较、物质的稳定性及物质化学式的确定、微粒间距离的计算等知识，需要学生具备一定的物质结构基础知识和一定的空间想象能力和一定的数学分析与计算能力方可解答，具有一定的难度。

12.工业上以乙酸为原料经一系列反应可得到香豆素-3-羧酸，合成路线如下图所示：

(1)反应1的反应类型是________，A的官能团名称是________，B的名称是________。 (2)D→E的变化过程中， 另一有机产物的结构简式为________________。 (3)F的结构简式为________________。

(4)写出满足下列条件的C的两种同分异构体的结构简式________________________。 a.只含有羧基 b.核磁共振氢谱有3个吸收峰，且峰面积之比为3:2:1

(5)香豆素-3-羧酸在NaOH溶液中完全反应的化学方程式为_______________________。 (6)已知：R-CH（COOH）2 →R-CH-COOH，参照上述合成路线和信息，写出以苯甲醛和B为基本原料合成C6H5-CH=CH-COOH的路线。__________________________。

【答案】 (1). 取代反应 (2). 羧基、氯原子 (3). 1，3-丙二酸 (4). CH3CH2OH

(5). (6). 、

(7). +3NaOH+2H2O

(8). HOOC-CH2-COOH CH2(COOCH2CH3)2