无机化学课后习题答案

卤素互化物中心原子氧化数除与半径比有关外，还与两种元素的电负性差有关，电负性差大，中心可以有较高的氧化数。这与半径比导致的配位数多少是一致的。

13．多卤化物的热分解规律怎样？为什么氟一般不易存在与多卤化物中？

答：多卤化物分解时生成的产物中的卤化物晶格能尽可能大。如csbrcl2热分解产物为cscl和brcl不是csbr和cl2。

氟一般不易存在于多卤化物中,也就是说,有氟参加的多卤化物稳定性差。其原因在于f-半径特别小,f电负性大,多卤化物分解产物mf晶格能特别大,远比多卤化物稳定。

14．何谓拟卤素？试举出几种重要的拟卤素。 答：某些负一价的阴离子在形成离子化合物和共价化合物时,表现出与卤素相似的性质.在自由状态下,其性质与卤素单质很相似,所以我们称之为拟卤素。

15．通过(cn)2和cl2的性质比较，说明卤素的基本性质。 答：① 游离状态都有挥发性。

②与氢形成酸，除氢氰酸外多数酸性教强。 ③与金属化合成盐。 ④与碱、水作用也和卤素相似。 ⑤形成与卤素类似的络合物。 ⑥拟卤离子与卤离子一样也具有还原性。

16．今以一种纯净的可溶碘化物332mg溶于稀h2so4，加入准确称量0.002mol kio3于溶液内，

煮沸除去反应生成的碘，然后加入足量的ki于溶液内，使之与过量kio3作用，然后用硫

代硫酸钠滴定形成i3离子，计算用去硫代硫酸钠0.0096mol，问原来的化合物是什么？ 答：原来的化合物为ki

17．利用热力学数据（查阅有关书籍），计算按照下列反应方程式制取hcl的反应能够开始进行的近似温度。 2cl(g)+2h20(g)=4hcl（g）+o2（g）

18. 以反应式表示下列反应过程并注明反应条件： （1）用过量hclo3处理i2；

（2）氯气长时间通入ki溶液中； （3）氯水滴入kbr、ki混合液中。 答：(1)紫黑色或棕色的i2消失,并有cl2气体生成。 ?

2hcl03+i2===2hi03+c12

(2)先有i2生成,溶液由无色变黄、变橙、变棕直至析出紫黑色沉淀,最后紫黑色沉淀消失得无色溶液。 cl2+2ki===2kcl+i2 5cl2+i2+6h20===2hi03+10hcl

(3)溶液先变黄或橙,又变浅至近无色,最后又变黄或橙 cl2+2ki===2kcl+i2

19. 试述氯的各种氧化态含氧酸的存在形式。并说明酸性，热稳定性和氧化性的递变规律，并说明原因。 答：hclo,hclo2,hclo3 hclo4 酸性:hclo4hclo3hclo2hclo 第十三章 氧族元素

1. 试用分子轨道理论描述下列各物种中的键、键级和磁性（顺磁性、逆磁性）和相对稳定性。 （1）o2+（二氧基阳离子） （2）o2 （3）o2-（超氧离子） （4） o22-（过氧离子） 解:见下表 物种 分子轨道 键级 磁性 相对稳定性 o2+ 2.5 顺 o22顺 o2- 1.5 顺 依次 减小 o22- 1逆

2. 重水和重氧水有何差别？写出它们的分子式。它们有何用途？如何制备？

答:重水:d2o；重氧水: ；重水是核能工业常用的中子减速剂，重氧水是研究化学反应特别是水解反应机理的示踪剂。

重水和重氧水有何差别？写出它们的分子式。它们有何用途？如何制备？

答：重水：d2o；重氧水：h2o；重水是核能工业常用的中子减速剂，重氧水是研究化学

反应特别是水解反应机理的示踪剂。

3.解释为什么o2分子具有顺磁性，o3具有反磁性？ 答：(1)o2的分子轨道式为 2*222**

kk?2s?2s?2p?2p?2p?2p?2p 可见o2分子中有2个单电子,因而具有顺磁性。 x y z y z 18 211

而o3为反磁性,因o3分子中无单电子，分之中存在?3的大?键。 4.在实验室怎样制备o3？它有什么重要性？

答：在实验室里制备臭氧主要靠紫外光(185nm)照射氧或使氧通过静电放电装置而获得臭氧与

氧的混合物,含臭氧可达10%。臭氧发生器的示意图见图13-10。它是两根玻璃套管所组成的,中间玻璃管内壁镶有锡锚,外管外壁绕有铜线,当锡箔与铜线间接上高电压时,两管的管壁之间发生无声放电(没有火花的放电),02就部分转变成了03

5.油画放置久后为什么会发暗、发黑？为什么可用h2o2来处理？写出反应方程式。 答：油画放置久后会变黑，发暗，原因是油画中的白色颜料中含pbso4，遇到空气中的h2s 会生成pbs造成的。

pbso4+h2s=pbs（黑）+h2so4

用h2o2处理又重新变白，是因为发生以下反应 pbs+h2o2=pbso4+h2o2 4