分化第8章-19章仪器作业答案

八章

10．用下列电池按直接电位法测定草酸根离子浓度。

（－）Ag | AgCl (固) | KCl(饱和) || C2O42－(未知浓度) | Ag2C2O4 (固) | Ag（＋）（书上电池表达式欠妥，已更正）

(1)导出pC2O4与电池电动势之间的关系式。

(2)若将一未知浓度的草酸钠溶液置于此电解池，在25℃测得电池电动势为0.402V，银-氯化银电极为负极。计算未知溶液的pC2O4。 解：饱和KCl溶液中，Ag-AgCl电极电位?θAgCl/Ag?0.1988（参见p142） V（1）Ag-Ag2C2O4电极电位与pC2O4关系式：

? 2Ag??C2O24Ag2C2O4

?12?（此值与别的书不同） [Ag?]2[C2O24]?Ksp(Ag2C2O4)?5.40?10[Ag?]?Ksp(Ag2C2O4)[C2O]?2?4

??θAg?/Ag?0.059lg[Ag?]?AgCl/Ag??θAg??θ?/Ag?0.059lgaAg?

Ag/Ag?0.059lgKsp(Ag2C2O4)?[C2O24]

?0.7996?0.0590.0590.059lg(5.40?10?12)?pC2O4?0.4672?pC2O4 222(2)pC2O4与电池电动势之间关系式

电池电动势 E??Ag2C2O4/Ag??AgCl/Ag

?0.4672?0.0590.059pC2O4?0.1988?0.2684?pC2O4 22求E=0.402V时，pC2O4＝？ 0.402?0.2684?0.059pC2O4 2 pC2O4?十章

(0.402?0.2684)?2?4.53

0.0599．以邻二氮菲为显色剂，用分光光度法测定Fe（Ⅱ），称取试样0.500g，处理成溶液后，加入显色剂和辅助剂，最后稀释至50.0ml。用1.0cm厚度的吸收池，在510nm波长下测得吸光度A=0.430，计算试样中铁的百分含量。当溶液稀释1倍后，其百分透光率是多少？（已知?510nm?1.10?104） 解：被测溶液浓度：

A0.4303.91?10?5?55.845?5?1?6c测???3.91?10(mol?L)??2.18?10??l1.1?104?11000

(g·mL-1)

样品稀释后浓度：

c样?0.500?1.00?10?2(g?mL?1) 50.0c测2.18?10?6试样中铁的百分含量Fe%??100%??100%?0.218(%) ?2c样1.00?10c11当溶液稀释1倍后，c2=c1，溶液吸光度为：A2?2A1??0.430?0.215

2c12其百分透光率T?10?A?10?0.215?0.610?61.0%

10．以丁二酮肟为显色剂，用分光度法测定微量镍，若镍的丁二酮肟配合物的浓度为1.70×10-5mol·L-1，用2.0cm吸收池在470nm波长下测得透光率为30.0%。计算配合物在该波长的摩尔吸光系数。 解：??十六章

在一根3m长的色谱柱上分离一个试样的结果如下：死时间为1分钟，组分1的保留时间为14分钟，组分2的保留时间为17分钟，峰宽为1分钟。

① 用组分2计算色谱柱的理论塔板数n及塔板高度H；②求调整保留时间tR1’及tR2’；③用组分2求有效塔板数neff及有效塔板高度Heff；④求保留因子k1及k2；⑤求相对保留值r2,1和分离度R。

A?lgT?lg0.300???1.54?104 ?5c?lc?l1.70?10?2解：（1）n?16(tR2L300017?0.65mm )2?16?()2?4.6?103 H??3n4.6?10w21.0（2）tR1′= tR1- t0 =14-1.0 =13.0min tR2′= tR2 - t0 =17-1.0 =16.0 min (3) n有效?16('tR1'tR216.02)2?16?()?4.1?103 H有效?L?30003?0.73mm w21.0n有效4.1?10'tR13.016.0(4)k1???13 k2?2??16

t01.0t01.0（5） r2,1＝十七章

'tR2'tR1＝16＝1.23 错误！未找到引用源。 1310．已知组分a和b在某色谱柱上的保留时间分别为27mm和30mm，理论塔板数为3600。求两峰的峰底宽Wa、Wb及分离度R。 解：

?t?2n?16?R??W?16tR/nW??Wa?16?(27mm)2/3600?1.8mmWb?16?(30mm)/3600?2.0mmR?tRa?tRb(Wa?Wb)/2?30?27?1.58(1.8?2.0)/222

15．已知某石油裂解气，经色谱定量测出峰面积Ai与各组分的质量校正因子fi'列于下表中。假定全部组分都在色谱图上出峰，求各组分的质量分数为多少？

出峰次序峰面积Ai校正因子fiw(%)空气340.843.47甲烷3.141.000.38二氧化碳4.61.000.56乙烯2981.0036.16乙烷871.0511.08丙烯2601.2840.38丙烷48.31.367.97解：按照公式：w(%)?

fiAi?100，计算结果见上表末行！ fA?jjj16．在一定色谱条件下，对某厂生产的粗蒽质量进行检测。今欲测定其中的蒽含量，用吩嗪为内标。称取试样0.130g，加入内标吩嗪0.0401g。溶解后进样分析，

测得一下数据：蒽峰高51.6mm，吩嗪峰高57.9mm。已知f '蒽=1.27，f '吩嗪=1.00。求试样中蒽的质量分数。

（34.91%）

解：（题目最后一行中f '芬嗪中的“芬”错误！答案的有效数字位数应为3位！）

'm蒽-进样?f蒽H蒽=1.27?51.6=65.53'm吩嗪-进样?f吩嗪H吩嗪=1.00?57.9=57.9由于采用内标法，因此蒽与吩嗪的进样比例相同：m蒽-进样m吩嗪-进样=?m蒽=65.53/57.9?0.0401=0.04545(g) m蒽m吩嗪蒽%=0.04545/0.130?100=34.9或直接利用公式：'f蒽Hm1.27?51.6?0.0401蒽%='蒽吩嗪?100??100?34.9f吩嗪H吩嗪m样1.00?57.9?0.130十八章

12．利用HPLC测定生物碱试样中黄连碱和小檗碱的含量，实验结果如表18-6：

表18-6 习题12表

内标物

黄连碱 小檗碱

质量(g) 0.2000 0.2000 0.2000

对照品 峰面积(cm2)

3.60 3.43 4.04

试样0.8850g 质量(g)

峰面积(cm2)

4.23 3.82 4.66

0.2500

试样测定时，称取0.2500g内标物和试样0.8850g与对照品同法配制成溶液

后，在相同色谱条件下测得的峰面积。计算试样中黄连碱和小檗碱的含量。 解：

1）计算黄连碱：?A/m??A/m??3.43/0.2000?fis??ii?=?ii??fis???0.9528??3.60/0.2000?对照品?As/ms?对照品?As/ms?试样?Ai/mi??3.82/mi?=????=fis?0.9528?m黄连碱(试样)?0.2370(g),?As/ms?试样-黄连碱?4.23/0.2500?黄连碱%?0.2370/0.8850?100?26.8