分析化学实验指导书

四、实验原理

利用准确过量的KBrO3??KBr溶液，在酸性介质中发生反应，定量地放出Br2。

BrO3??5Br??6H??3Br2?3H2O

所产生的Ｂr2与苯酸发生取代反应，溴可取代苯酚芳环上的氢，定量地生成稳定的三溴苯酚白色沉淀：

剩余的Ｂr2与过量ＫＩ作用，将ＫＩ中的Ｉ氧化I2,，然后用Na2S203的毫克当量数之差，即可计算出苯酚的含量。由苯酚与Br2的反苯酚的式量=94.11 五、实验步骤

1. 0.1mol/L Na2S2O3 溶液的配制与标定

配制方法:：在托盘天平上称取13克Na2S2O3 5H2O毫升烧杯中，加入场300毫升新煮沸的冷蒸馏水，待完全溶液后，加入0.2克Na2S2O3，然后，加水稀释至500毫升，保存于棕色磨口瓶中，在暗处放置7~10天后标定。

标定方法:准确称取经销部120C烘干的K2Cr2O7基准试剂0.12~0.15克置于250毫升碘量瓶中，加水20~30毫升使其溶液后，加入 10毫升20%的KI溶液及5毫升6 mol/L HCl溶液,盖上瓶塞，摇匀后于暗处放置5分钟加水稀释至约100毫升，用待标定的Na2S2O3溶液滴定至黄绿色，加入0.2%淀粉溶液5毫升，继续滴定至深兰色变为亮绿色,即为终点。 2.苯酚含量测定 (1) 测定实验:

用移液管吸取苯酚试液5.00毫升，置于250毫升碘量瓶中，再用移液管吸取25.00毫升0.017mol/L KBrO3-KBr。

溶液放入碘量瓶中，加入6~7毫升6 mol/lHCl,迅速加盖水封，立即摇动1~2分钟，再静置5分钟,加入20% KI 5毫升, 迅速加盖摇匀,用少量水冲洗瓶盖及瓶上附着物。然后，用0.1mol/L Na2S2O3标准溶液滴定至溶液呈黄色，加入淀粉溶液5毫升，继续滴定至溶液的兰色退掉即为终点。

(2) 空白试验

用蒸馏水代替试液，用与试样相同的分析步骤和同样的试剂进行实验。

空白实验的目的是测定25.00毫升0.017mol/L KBrO3-KBr溶液相当于0.1mol/L Na2S2O3 标准溶液的物质量。

苯酚的式量C6H5OH=94.11。 六、实验报告要求

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知，一个分子苯酚相当于6个原子的溴。

要求正确、整洁地书写实验的目的、要求、原理、实验步骤、实验现象以及实验结果，并进行认真的讨论总结，讨论的内容可以是实验中发现的问题，情况记要，误差分析，经验教训，心得体会；也可以对教师或实验室提出意见和建议等。 计算公式：

CNa2S2O3?

6GK2Cr2o7VNa2S2O3?MK2Cr2O7?1000

1?Ｖ空－Ｖ实?Ｎa2S2O3?CNa2S2O3?MC6H5OH

笨酚?gL??6V样 七、实验注意事项

(1) 在KBrO3-KBr溶液酸化后立刻有Br2产生，应紧密瓶口并水封，以免Br2挥发损失。 (2) 在放置过程中，应经常摇动，防此三溴笨酚结成大块沉淀而包藏I2造成分析结果

偏高。

(3) 滴定速度为先快后慢，尤其邻近重点时应缓慢滴定，否则易滴过终点。

八、思考题

1. 为什么加入KBrO3-KBr溶液要用移液管准确量取?

操作过程中，反应所产生的Br2和I2 均易挥发，说明由挥发所产生的误差对分析结果有何影响? 实验十三 可溶性钡盐中钡含量的测定 实验项目性质：验证性 所属课程名称：《分析化学》 实验计划学时：8学时 二. 实验目的

1. 了解晶形沉淀的沉淀条件原理和沉淀方法。

2. 练习沉淀的过滤，洗涤，灼烧等重量分析的基本操作技术。 3. 测定可溶性钡盐中的含量，并用换算计算测定结果。 二、实验内容与要求

实验内容：可溶性钡盐中钡含量的测定

实验要求：通过本课程的学习，使学生了解晶形沉淀的沉淀条件原理和沉淀方法。练习沉淀的过

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滤，洗涤，灼烧等重量分析的基本操作技术。测定可溶性钡盐中的含量，并用换算计算测定结果。培养学生理论联系实际，分析问题和解决问题的能力。 三、实验仪器、设备及材料 1. 化学试剂：

2mol/L HCL 溶液，1mol/L H2SO4溶液，1mol/L AgNO3溶液，可溶性钡盐。 2. 仪器和设备

常规玻璃仪器，高温马弗炉，坩埚及坩埚钳，分析天平等 四、实验原理

Ba2+离子与某些酸根作用，可生成一系列难溶性化合物，如BaCO3 BaC2O4 、BaSO3 BaCrO4 、等，其中以BaSO3的溶解度最小（Ｋsp=0.87×10-10）,并且很稳定，其化学组成与分子式相符合，满足重量分析对沉淀型的基本要求，所以测定Ba2+可用SO42—离子将Ba2+离子沉淀为BaSO4，沉淀经陈化，过滤，洗涤和烧后以BaSO4形式称重，从而求得Ba2离子的含量。BaSO4沉淀初生

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成时，一般形成细小的晶体，过滤时易穿过滤纸引起沉淀损失，因此进行沉淀时要注意创造和控制有利于生成较大晶体的条件。为此，将Ba2离子用稀HCl酸化（酸化后的溶液其酸的浓度一

＋

般在0.05Ｍ左右），加热近沸并在不断搅拌下缓慢地加入热的沉定剂一稀H2SO4溶液，至沉淀完全．

用BaSO4重量法测定Ba2离子或SO42离子，这一分析在石油重组份中，煤或焦炭中，有

＋

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机物中以及硅盐中硫含量的测定都有着广泛的应用．由于该方法的准确度较高，在分析工作中也常用重量法的测定结果做为标准，校对其它分析方法的准确度。 五、实验步骤

精确称取可溶性钡盐式样0.4－0.5g两份，分别置于400mL烧杯中，各加蒸馏水100mL，搅拌使式样溶解（注意玻璃棒直至过滤，洗涤完毕才能取出），加入2 mol/L HCl溶液3mL，将式样溶液加热至近沸（勿使溶液沸腾溅失）．

在不断搅拌下缓慢滴加稀H2SO4（1 mL 1 mol/L H2SO4加水30 mL，稀释后加热至沸），使沉淀作用完全（静置，待沉淀沉降后，在上一层清液中加入1-2滴稀H2SO4溶液，仔细观察若无浑浊产生，表示已经完全，否则，应再加入沉淀剂，直至完全）。盖上表面皿，陈化12h。（也可在水中加热半小时，放置冷却）。

用致密定量滤纸进倾泻过滤，小心将杯中清液沿玻璃棒倾入漏斗中，杯中沉淀用稀H2SO4

洗涤液（2 mL 1 mol/L H2SO4加200 mL水稀释配成）每次用量20—30mL洗涤，直洗至滤液中不含Cl—离子为止。将沉淀定量地转移至漏斗中，再用热水在漏斗中洗沉淀2-3次。

将盛有沉淀的滤纸折成小包，放入已在800—8500Ｃ的烧至恒重的瓷坩埚中，烘干，炭化后，

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放入800-8500C高温炉中灼烧1h，取出，稍冷后，置于干燥器内冷却至室温，称量；第二次灼烧10-15min，冷却，准确称量至恒重。

根据所得BaSO4和试样的重量，计算Ba2的百分含量。

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六、实验报告要求

要求正确、整洁地书写实验的目的、要求、原理、实验步骤、实验现象以及实验结果，并进行认真的讨论总结，讨论的内容可以是实验中发现的问题，情况记要，误差分析，经验教训，心得体会；也可以对教师或实验室提出意见和建议等。 计算公式： ?WBa?%??式中：Ｗ为BaSO4沉淀的重量（g）。

G为试样重量（g）。 七、实验注意事项

1. 盛滤液的溶器要洁净,若BaSO4沉淀穿透滤纸时,可重新过滤.

2. 沉淀在灼烧时,若空气不足,则BaSO4易被滤纸的碳还原为BaS,使结果偏低,此时可将沉淀用浓

H2SO4润湿,仔细升温灼烧,使其重新转变为BaSO4.

3. 高温灼烧不应超过900℃,也不应延长时间,若在1000℃以上灼烧时,部分沉淀可能分解。

BaBaSO4?100

GBaSO4?BaO?SO2

八、思考题

1.为什么在做BaSO4沉淀之前，试液和沉淀剂都要预先稀释而且预先加热？ 2. 沉淀完毕后，为什么要进行陈化？ 3. 洗涤至Cl—离子的目的和检查方法如何？

4. 为什么要在控制一定酸度的HCl介质中进行沉淀？ 5. 用倾泻法过滤有什么优点？

6. 什么叫恒重？怎样才能把灼烧后的沉淀称准？ 实验十四 高锰酸钾标准溶液的配制与标定 实验项目性质：验证性 所属课程名称：《分析化学》 实验计划学时：2学时 一、实验目的

1.了解高锰酸钾标准溶液的配制方法和保存条件。

2.掌握用Na2C2O4作基准物标定高锰酸钾溶液浓度的原理、方法及滴定条件。

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