（通用版）2020版高考化学一轮复习选考“物质结构与性质”保分练（含解析）

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选考“物质结构与性质”保分练

1．(2019·呼和浩特模拟)铂(Pt)可以和很多化合物形成配合物，生产生活中有重要的用途。

(1)铂和氨水可以形成配合物，可用于提取铂。氨水中各元素的第一电离能由大到小的顺序是____________。

(2)二氯二吡啶合铂是由Pt、Cl和吡啶结合形成的铂配合物，有顺式和反式两种同分异构体，科学研究表明，反式分子和顺式分子一样具有抗癌活性。

①Cl的核外电子排布式为____________。 ②吡啶分子是大体积平面配体，其结构简式为

n－

2＋

－

，吡啶分子中氮原子的轨道杂化方式

是__________，分子中的大π键可用符号Πm表示，其中m代表参与形成大π键的原子数，

n代表参与形成大π键的电子数，则吡啶中的大π键应表示为________；1 mol吡啶中含

有σ键的数目为_______。

③二氯二吡啶合铂分子中存在的微粒间作用力有________(填标号)。 a．离子健 b．配位键 c．金属键 d．非极性键 e．氢键 f．极性键

④二氯二吡啶合铂分子中，Pt的配位数是4，但是其轨道杂化方式并不是sp，简述理由______________________________________________________________。

⑤反式二氯二吡啶合铂分子结构如图1所示，该分子是________________分子(填“极性”或“非极性”)。

2＋

3

(3)富勒烯C60能够与Pt结合形成一系列络合物。富勒烯(C60)的结构如图2所示，C60属于________晶体；C60分子中五元环与六元环的数目比为__________。(已知简单多面体的顶点数V、棱数E及面数F间有如下关系：V－E＋F＝2)

(4)金属铂立方晶胞的二维投影图如图3所示。若金属铂的密度为d g·cm，则晶胞参数a＝__________nm(列出计算式即可)。

解析：(1)氨水中的元素有H、N、O，H的非金属性最弱，H的第一电离能最小；O的价电子排布为2s2p，N的价电子排布为2s2p，N的2p处于半充满状态较稳定，第一电离能：N>O；第一电离能：N>O>H。(2)①Cl的核外电子排布式为1s2s2p3s3p。②由吡啶的结构简式可以看出，N原子形成2个σ键，N上还有1对孤电子对，吡啶分子中氮原子的杂化方

－

2

2

6

2

6

2

4

2

3

－3

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式是sp杂化。吡啶分子中5个碳原子也采取sp杂化，每个C原子未参与杂化的2p轨道上的1个电子和N原子的未参与杂化的2p轨道上的1个电子形成大π键，参与形成大π键的原子数为6、电子数为6，吡啶中的大π键表示为Π6。1个吡啶分子中含4个碳碳σ键、2个碳氮σ键和5个碳氢σ键，共11个σ键，1 mol吡啶中含有σ键的数目为11NA。③二氯二吡啶合铂是由Pt、Cl和吡啶结合形成的铂配合物，Pt与Cl、吡啶分子间为配位键，吡啶分子中存在碳碳非极性键、碳氢极性键、碳氮极性键。④根据题意，二氯二吡啶合铂有顺式和反式两种同分异构体；若Pt以sp杂化轨道进行配位，则二氯二吡啶合铂为四面体结构，不存在顺反异构体，所以Pt的轨道杂化方式不是sp。⑤反式二氯二吡啶合铂的结构对称，正电中心和负电中心重合，反式二氯二吡啶合铂为非极性分子。(3)C60由分子构成，C60属于分子晶体。设C60中五元环、六元环的个数依次为x、y，根据富勒烯的结构，每个碳原子被3个五元环或六元环共用，每个碳碳键被2个五元环或六元环共用，则顶点数

2＋

3

2＋

3

2＋

－

2＋

－

6

22

V＝60＝60－

5x＋6y5x＋6y(①式)，棱数E为，面数F为x＋y，根据关系式V－E＋F＝2列式：32

x＋6y2

＋x＋y＝2(②式)，联立①式和②式，解得x＝12，y＝20，五元环与六元环

的数目比为12∶20＝3∶5。(4)根据金属铂立方晶胞的二维投影图可知，铂的晶胞为面心立

方最密堆积(如图

11

)，用“均摊法”，该晶胞中含Pt：8×＋6×＝4,1 mol晶

82

1953

cmd195 g1953195×43

体的体积为 cm；1个晶胞的体积为×4＝ cm，晶胞参数a＝－3＝d g·cmdNAdNA3195×43195×43780

7

cm＝ ×10 nm＝ nm。 dNAdNA602d答案：(1)N>O>H

(2)①1s2s2p3s3p(或[Ne]3s3p) ②sp Π6 11NA

③bdf ④若Pt以sp杂化轨道进行配位，则二氯二吡啶合铂为四面体结构，不存在顺反异构体(二氯二吡啶合铂分子存在顺反两种构型，若为sp杂化则不存在顺反异构) ⑤非极性

(3)分子 3∶5 (4) 3195×4

3780

×10或

602d7

3

2＋

3

2

2

6

2

6

2

6

2

6

dNA

2．(2019·龙岩质检)磷和砷的相关化合物在化工、医药、材料等领域有着广泛的应用。回答下列问题：

(1)基态As原子的核外电子排布式为[Ar]____________；As原子的逐级电离能(kJ·mol

－1

)数据如表：

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