三年高考(2017-2019)化学真题分项版解析——专题17 化学实验综合题 (解析版)

②要计算样品中环己烯的质量分数，只需要算出环己烯的物质的量即可顺利求解。从所给的3个反应方程式可以得出：2Na2S2O3~I2~Br2~

，将相关已知数据代入计算即可。

③对于a项的分析，要粗略计算出因苯酚的混入，导致单位质量样品消耗溴单质的量增加，最终使测得环己烯的结果偏高。

5．[2019江苏]丙炔酸甲酯（制备少量丙炔酸甲酯的反应为

实验步骤如下：

步骤1：在反应瓶中，加入14 g丙炔酸、50 mL甲醇和2 mL浓硫酸，搅拌，加热回流一段时间。 步骤2：蒸出过量的甲醇（装置见下图）。

步骤3：反应液冷却后，依次用饱和NaCl溶液、5%Na2CO3溶液、水洗涤。分离出有机相。 步骤4：有机相经无水Na2SO4干燥、过滤、蒸馏，得丙炔酸甲酯。

）是一种重要的有机化工原料，沸点为103~105 ℃。实验室

（1）步骤1中，加入过量甲醇的目的是 ▲ 。

（2）步骤2中，上图所示的装置中仪器A的名称是 ▲ ；蒸馏烧瓶中加入碎瓷片的目的是 ▲ 。 （3）步骤3中，用5%Na2CO3溶液洗涤，主要除去的物质是 ▲ ；分离出有机相的操作名称为 ▲ 。（4）步骤4中，蒸馏时不能用水浴加热的原因是 ▲ 。 【答案】（1）作为溶剂、提高丙炔酸的转化率 （2）(直形)冷凝管 （3）丙炔酸

防止暴沸

分液

（4）丙炔酸甲酯的沸点比水的高

【解析】（1）一般来说，酯化反应为可逆反应，加入过量的甲醇，提高丙炔酸的转化率，丙炔酸溶解于甲醇，甲醇还作为反应的溶剂；

（2）根据装置图，仪器A为直形冷凝管；加热液体时，为防止液体暴沸，需要加入碎瓷片或沸石，因此本

题中加入碎瓷片的目的是防止液体暴沸；

（3）丙炔酸甲酯的沸点为103℃~105℃，制备丙炔酸甲酯采用水浴加热，因此反应液中除含有丙炔酸甲酯外，还含有丙炔酸、硫酸；通过饱和NaCl溶液可吸收硫酸；5%的Na2CO3溶液的作用是除去丙炔酸，降低丙炔酸甲酯在水中的溶解度，使之析出；水洗除去NaCl、Na2CO3，然后通过分液的方法得到丙炔酸甲酯； （4）水浴加热提供最高温度为100℃，而丙炔酸甲酯的沸点为103℃~105℃，采用水浴加热，不能达到丙炔酸甲酯的沸点，不能将丙炔酸甲酯蒸出，因此蒸馏时不能用水浴加热。

【点睛】《实验化学》的考查，相对比较简单，本题可以联想实验制备乙酸乙酯作答，如碳酸钠的作用，实验室制备乙酸乙酯的实验中，饱和碳酸钠的作用是吸收乙醇，除去乙酸，降低乙酸乙酯的溶解度使之析出等，平时复习实验时，应注重课本实验复习，特别是课本实验现象、实验不足等等。 6．[2019北京] 化学小组实验探究SO2与AgNO3溶液的反应。

（1）实验一：用如下装置（夹持、加热仪器略）制备SO2，将足量SO2通入AgNO3溶液中，迅速反应，得到无色溶液A和白色沉淀B。

①浓H2SO4与Cu反应的化学方程式是____________________________________。 ②试剂a是____________。

（2）对体系中有关物质性质分析得出：沉淀B可能为Ag2SO3、Ag2SO4或二者混合物。（资料：Ag2SO4微溶于水；Ag2SO3难溶于水） 实验二：验证B的成分

①写出Ag2SO3溶于氨水的离子方程式：__________。

②加入盐酸后沉淀D大部分溶解，剩余少量沉淀F。推断D中主要是BaSO3，进而推断B中含有Ag2SO3。向滤液E中加入一种试剂，可进一步证实B中含有Ag2SO3。所用试剂及现象是__________。 （3）根据沉淀F的存在，推测SO2-4的产生有两个途径：

途径1：实验一中，SO2在AgNO3溶液中被氧化生成Ag2SO4，随沉淀B进入D。

2-途径2：实验二中，SO3被氧化为SO2-4进入D。

实验三：探究SO2-4的产生途径

①向溶液A中滴入过量盐酸，产生白色沉淀，证明溶液中含有________：取上层清液继续滴加BaCl2溶液，未出现白色沉淀，可判断B中不含Ag2SO4。做出判断的理由：_______。 ②实验三的结论：__________。

（4）实验一中SO2与AgNO3溶液反应的离子方程式是_________________。

（5）根据物质性质分析，SO2与AgNO3溶液应该可以发生氧化还原反应。将实验一所得混合物放置一段时间，有Ag和SO2-4生成。

（6）根据上述实验所得结论：__________________。 【答案】（1）①Cu+ 2H2SO4(浓)

CuSO4+SO2↑+2H2O ②饱和NaHSO3溶液

2?H2O=2Ag(NH3)2+ +SO3+4H2O （2）①Ag2SO3+4NH3·②H2O2溶液，产生白色沉淀 （3）①Ag

+

Ag2SO4溶解度大于BaSO4，没有BaSO4沉淀时，必定没有Ag2SO4

2?2?②途径1不产生SO4，途径2产生SO4

++（4）2Ag+SO2+H2O= Ag2SO3↓+2H

（6）实验条件下：

SO2与AgNO3溶液生成Ag2SO3的速率大于生成Ag和SO4的速率 碱性溶液中SO3更易被氧化为SO4 【解析】（1）①铜和浓硫酸在加热的条件下反应生成硫酸铜、二氧化硫和水，化学方程式为：Cu+2H2SO4(浓)

CuSO4+SO2↑+2H2O。

2?2?2? ②试剂a为饱和NaHSO3溶液，用于观察气体流速，且在SO2饱和NaHSO3溶液中溶解度很小，可防止倒吸。

+

H2O=2Ag(NH3)2+ +SO3+4H2O； （2）①Ag2SO3溶于氨水得到Ag(NH3)2，离子方程式为：Ag2SO3+4NH3·

2?②沉淀D洗涤干净后，加入过量稀盐酸，BaSO3与稀盐酸反应生成BaCl2和SO2、H2O，则滤液E中含有

2?2?BaCl2和溶解在水中的SO2形成的H?SO3，可向E中加入H2O2溶液，H2O2将H2SO3氧化生成SO4，SO42+

和Ba反应产生白色BaSO4沉淀，进一步证实B中含有Ag2SO3。

（3）向溶液A中滴入过量盐酸，产生白色沉淀，该沉淀为AgCl，证明溶液A中含有Ag；取上层清液继续滴加BaCl2溶液，未出现白色沉淀，证明溶液A中不含SO4，由于Ag2SO4微溶于水，则B中不含Ag2SO4，从而确定途径1不产生SO4，途径2产生SO4。

2?2?2?+

+

（4）由（3）推知，实验一中SO2与AgNO3溶液反应生成Ag2SO3，离子方程式为2Ag+SO2+H2O=

Ag2SO3↓+2H+。

（6）对比分析（4）（5）可知，S O2与AgNO3溶液生成Ag2SO3的速率大于生成Ag和SO4的速率，再结合实验二可知，碱性溶液中SO3更易被氧化为SO4。

7．[2019浙江4月选考]某兴趣小组在定量分析了镁渣[含有MgCO3、Mg(OH)2、CaCO3、Al2O3、Fe2O3和SiO2]中Mg含量的基础上，按如下流程制备六水合氯化镁(MgCl2·6H2O)。

2?2?2?

相关信息如下：

①700℃只发生MgCO3和Mg(OH)2的分解反应。

②NH4Cl溶液仅与体系中的MgO反应，且反应程度不大。 ③“蒸氨”是将氨从固液混合物中蒸出来，且须控制合适的蒸出量。 请回答：

（1）下列说法正确的是________。

A．步骤Ⅰ，煅烧样品的容器可以用坩埚，不能用烧杯和锥形瓶 B．步骤Ⅲ，蒸氨促进平衡正向移动，提高MgO的溶解量 C．步骤Ⅲ，可以将固液混合物C先过滤，再蒸氨

D．步骤Ⅳ，固液分离操作可采用常压过滤，也可采用减压过滤

（2）步骤Ⅲ，需要搭建合适的装置，实现蒸氨、吸收和指示于一体(用硫酸溶液吸收氨气)。 ①选择必须的仪器，并按连接顺序排列(填写代表仪器的字母，不考虑夹持和橡皮管连接)：热源→________。

②为了指示蒸氨操作完成，在一定量硫酸溶液中加指示剂。请给出并说明蒸氨可以停止时的现象________。