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专题八 水溶液中的离子平衡
1.(2015·吉林省吉林市一中质检一)25℃时,弱酸的电离平衡常数如表所示,下列说法正确的是( )
弱酸 CH3COOH HCN H2CO3 a 1.8×10-5 4.9×10-10 1=4.3×10-7 2=5.6×10-11 A.0.1 mol/L 的CH3COOH的 pH比0.1mol/L HCN的pH大
B.等物质的量浓度溶液pH关系:pH(CH3COONa)<pH(NaHCO3) <pH(NaCN) C.向NaCN溶液中通入少量CO2 CO2 + H2O + 2NaCN == 2HCN + Na2CO3
D.NaHCO3和Na2CO3的混合液中:c(Na+) +c(H+)=c(OH-)+ c(HCO3-)+c(CO32-) 答案:B解析:根据电离平衡常数可知酸性强弱顺序为:CH3COOH>H2CO3>HCN>HCO3-。 醋酸电离能力比HCN强,相同浓度下CH3COOH溶液的酸性比HCN强,A项错误;酸性越弱,对应钠盐中酸根离子水解程度越大,溶液的pH越大,物质的量浓度的各溶液pH关系为:pH(CH3COONa) 化学式 HClO H2CO3 电离常数 =3×10-8 1=4×10-7 2=6×10-11 向Na2CO3溶液中滴加少量氯水:CO32-+ 2Cl2 + H2O = 2Cl-+ 2HClO + CO2↑ B.向NaHCO3溶液中滴加少量氯水:2HCO3-+ Cl2 = Cl-+ ClO-+ 2CO2↑ + H2O C.向NaClO溶液中通少量CO2:CO2 + NaClO + H2O = NaHCO3 + HClO D.向NaClO溶液中通过量CO2:CO2 + 2NaClO + H2O = Na2CO3 + 2HClO 【答案】C 解析:HClO的电离常数小于H2CO3的第一步电离,向Na2CO3溶液中滴加少量氯水,不能生成CO2 ,应生成HCO3 ̄,故A错误;向NaHCO3溶液中滴加少量氯水,HClO的电离常数小于H2CO3的第一步电离,产物不能生成CO2,故B错误;HClO的电离常数小于H2CO3的第一步电离,向NaClO溶液中通少量CO2:CO2 + NaClO + H2O = NaHCO3 + HClO,故C正确;向NaClO溶液中通过量CO2,应生成HCO3 ̄,故D错误; 3.(2015福建省厦门市期末) 25℃时,相同pH值的两种一元弱酸HA与HB溶液分别加水稀释,溶液pH值随溶液体积变化的曲线如图所示。下列说法正确的是 A.同浓度的NaA与NaB溶液中,c(A-) 小于c(B-) B. a点溶液的导电性大于b点溶液 C. a点的c(HA)大于b点的c(HB) D. HA 的酸性强于HB 【答案】D 【解析】pH相同的酸,稀释相同倍数时,较强的酸的pH变化大, 较弱的酸的pH变化小,据此得出酸性:HA>HB。根据“越弱越水解”的规律,可知A-的水解程度小于B-的水解程度,故同浓度的NaA与NaB溶液中,c(A-) >c(B-),A错误、D正确; 在这两种酸溶液中,c(H+)≈c(A-),c(H+)≈c(B-),而a点的c(H+) 小于b点的c(H+),故a点的c(A-)小于b点的c(B-),即a点的离子浓度小于b点的离子浓度,故a点的导电能力小于b点,B错误; 在稀释前两种酸的pH相同,而两种酸的酸性:HA>HB,故在稀释前两种酸溶液的浓度c(HA)<c(HB),故将溶液稀释相同倍数时,酸的浓度仍有: c(HA)<c(HB),C错误 。 4. 【2015安徽省“江淮十校”联考】 电导率可用于衡量电解质溶液导电能力的大小。室温下,用0.100 mol·L-1 NH3·H2O滴定10 mL浓度均为0.100 mol·L-1HCl和CH3COOH的混合液,电导率曲线如图所示。下列说法正确的是 ( ) A. ①溶液中c(H+)为0.200 mol·L-1 B. 溶液温度高低为①>③>② C. ③点溶液中有c(Cl—)>c(CH3COO—) D. ③点后因离子数目减少使电导率略降低 【答案】C【解析】醋酸为弱电解质,①点溶液c(H+)<0.2 mol/L,故A错误; 酸碱中和反应放热,①点溶液的温度一定比②点的低,故B错误;③恰好完全反应生成氯化铵和醋酸铵,其中NH4+和CH3COOˉ发生微弱水解,则③点溶液中c(NH4+)>c(Clˉ)>c(CH3COOˉ),故C正确;③点后,因溶液中离子浓度减小导致电导率降低,故D错误。 5.(13分)[2015湖北省武汉市武昌区元月] 水是极弱的电解质,改变温度或加入某些电解质会影响水的电离。请回答下列问题: (1)纯水在100 ℃时,pH=6,该温度下0.1 mol·L-1的NaOH溶液中,溶液的pH= 。 (2)25 ℃时,向水中加入少量碳酸钠固体,得到pH为11的溶液,其水解的离子方程式为 ,由水电离出的c(OH-)= mol·L-1。 (3)体积均为100 mL、pH均为2的盐酸与一元酸H, HCl pH 加水稀释过程中pH与溶液体积的关系如右图所示,则H H 是 (填“强酸”或“弱酸”),理由是 。 2 (4)电离平衡常数是衡量弱电解质电离程度强弱的物理量。已知: 化学式 HCN CH3COOH H2CO3 电离常数(25 ℃) =4.9×10-10 =1.8×10-5 1=4.3×10-7、2=5.6×10-11 0 100 300 500 V/mL 25 ℃时,等浓度的NaCN溶液、Na2CO3溶液和CH3COONa溶液,溶液的pH由大到小的顺序为 (填化学式)。 ②25 ℃时,在0.5 mol/L 的醋酸溶液中由醋酸电离出的c(H+)约是由水电离出的c(H+)的 倍。 【答案】(1)11 (2)CO23-+H2OHCO-3+OH- 10-3 (3)弱酸 稀释相同倍数,一元酸H的pH变化量比HCl的小,说明H存在电离平衡,故H为弱酸。 (4)①Na2CO3>NaCN>CH3COONa ②9×108 【解析】(1)纯水在100 ℃时,pH=6,w=1×10-12,0.1 mol·L-1的NaOH溶液的pH=11. (2)pH为11的碳酸钠溶液,由水电离出的c(OH-)=10-3 mol·L-1。 (3)pH均为2的盐酸与一元酸H,稀释相同的倍数,H的pH变化小,说明H为弱酸。 (4)根据电离常数可得酸性顺序为:CH3COOH> H2CO3> HCN>HCO3 ̄,所以等浓度的NaCN溶液、Na2CO3溶液和CH3COONa溶液阴离子的水解程度为:CH3COO ̄< CN- (5) 0.5 mol/L 的醋酸溶液中由醋酸电离出的c(H+)=3×10-3mol?L ̄1 ,溶液中的c(OH ̄)=1×10-14/3×10-3=1/3×10-11 mol?L ̄1,3×10-3mol?L ̄1÷1/3×10-11 mol?L ̄1=9×108。 6.(2015湖南省株洲市一模) 草酸即乙二酸,是一种有机二元酸,在工业上有重要的作用.草酸在100℃开始升华,157℃时大量升华,并开始分解. 电离方程式 电离常数 H2C2O4H++HC2O4- 1=5.4×10–2 HC2O4-H++C2O42- 2=5.4×10–5 H2CO3 H+ +HCO3 ̄ 1=4.5×10-7 HCO3 ̄H++CO32 ̄ 2= 4.7×10-11 NH3·H2ONH4++OH- =1.8×10–5 (1)(NH4)2C2O4溶液的pH 7(填“>”或“<”或“=”). (2)用惰性电极电解饱和草酸溶液可制得乙醛酸(OHC﹣COOH),阴极的电极反应式为 . (3)草酸钠是一种重要的还原剂.合成草酸钠的操作如下: 草酸草酸钠晶体 ①75%酒精的作用是 . ②下列化学方程式可能正确的是 。 A.H2C2O4 + CO32- = HCO3- + HC2O4- B.HC2O4- + CO32- = HCO3- + C2O42- C.2C2O42- + CO2 + H2O = 2HC2O4- + CO32- D.H2C2O4 + CO32- = C2O42- + H2O +CO2↑ (4)已知某温度下CaC2O4的sp为2.5×10﹣9.将0.02mol?L﹣1澄清石灰水和0.01mol?L﹣1H2C2O4溶液等体积混合,所得溶液中C2O42﹣的物质的量浓度为 . [答案] (1)< (2)HOOC﹣COOH+2e﹣+2H+=OHC﹣COOH+H2O(3)①溶解碳酸钠,降低草酸钠的溶解度 ②BD(4)2.5×10﹣7mol?L﹣1 [解析](1)由表格可知,1>,根据越弱越水解,(NH4)2C2O4中 NH4+更弱,水解显酸性,pH<7; (2)用惰性电极电解饱和草酸溶液,草酸在阴极放电,C由+3价降到+1价,得到2个电子,电极反应式为HOOC﹣COOH+2e﹣+2H+=OHC﹣COOH+H2O; (3)①75%酒精,溶解碳酸钠,降低草酸钠的溶解度; ② 电离常数越大酸性越强,由上表可知酸性顺序为:H2C2O4> HC2O4-> H2CO3> HCO3 ̄.根据较强酸制备较弱的酸可知,HC2O4-能与HCO3-反应, A错误;当CO32-过量时,B正确;碳酸不能制备H2C2O4或HC2O4,C错误;H2C2O4酸性大于碳酸,D正确。 (4)将0.02mol?L﹣1澄清石灰水和0.01mol?L﹣1H2C2O4溶液等体积混合,c(Ca2+)=0.01mol?L﹣1,根据CaC2O4的sp为2.5×10﹣9,所得溶液中C2O42﹣的物质的量浓度为 ==2.5×10﹣7mol?L﹣1; 7、(2015·广东省梅州市一模)对于常温下pH=10的氨水,下列说法正确的是 A.该溶液与pH=10的Ba(OH)2溶液,溶质的物质的量浓度之比为21 B.该溶液由水电离出的c(H+)与pH=4的NH4Cl溶液相同 C.降低温度,溶液的c(NH4+)/c(NH3·H2O)减小,pH降低 D.往该溶液中加入足量的NH4Cl固体后,c(NH4+)+c(NH3·H2O)=c(Cl-) 答案:C解析:NH3·H2O为弱电解质,部分电离其物质的量浓度大于Ba(OH)2浓度的2倍,A项错误;氨水抑制水的电离,NH4Cl中NH4+水解促进水的电离,B项错误;降低温度NH3·H2O电离平衡逆向移动,溶液的c(NH4+)/c(NH3·H2O)减小,pH降低,C项正确;氯化铵溶液中存在:c(NH4+)+c(NH3·H2O)=c(Cl-),D项错误。 8、(2015·东北三省四市教研联合体一模)下列关于电解质溶液的叙述中正确的是 ( ) A.c(H+)等于1×10-7mol·L-1的溶液一定是中性溶液 B.0.2mol·L-1CH3COOH溶液中的c(H+)是0.1mol·L-1CH3COOH中的c(H+)的2倍 C.室温时,pH=2的CH3COOH和0.01mol·L-1NaOH溶液等体积混合,混合后pH=7 D.等物质的量浓度的Na2S和NaHS溶液中:2c(Na+)=3[c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)] 答案:D解析:室温下,c(H+)等于1×10-7mol·L-1的溶液是中性溶液,A项错误;醋酸是弱酸,部分电离,B项错误;pH=2的CH3COOH和0.01mol·L-1NaOH溶液等体积混合,醋酸过量溶液呈碱性,C项错误;根据物料守恒,D项正确。 9.(2015·山东省潍坊市一模)25℃时,向20.00ml的NaOH溶液中逐滴加入某浓度的 CH3COOH溶液。滴定过程中,溶液的pH与滴入 CH3COOH溶液的体积的关系如图所示,②点时NaOH 溶液恰好被中和。则下列说法中,错误的是 A. CH3COOH溶液的浓度为0.1mol·L-1 B.图中点①到点③所示溶液中,水的电离程度先增大后减小 C.点④所示溶液中存在: c(CH3COOH)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-) D.滴定过程中的某点,会有 c(Na+)>c(CH3COO-)=c(OH-)>c(H+) 答案:C解析:NaOH溶液pH=13,NaOH的浓度为0.1mol·L-1,②点时等体积恰好反应,故醋酸和NaOH溶液浓度相等,A项正确;从①到②溶液逐渐变为CH3COONa,水的电离被促进,②到③醋酸过量逐渐抑制水的电离,B项正确;根据质子守恒,C项正确;根据电荷守恒,D项错误。 10. (2015福建省福州市期末)H2S2O3是一种弱酸,实验室欲用0.01mol?L﹣1的Na2S2O3溶液滴定I2溶液,发生的反应为I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6,下列说法合理的是( ) A.该滴定可用甲基橙做指示剂 B.Na2S2O3是该反应的还原剂 C.该滴定可选用如图所示装置 D.该反应中每消耗2mol Na2S2O3,电子转移数为4mol [答案]B【解析】溶液中有单质碘,应加入淀粉溶液作指示剂,碘与亚硫酸钠发生氧化还原 反应,当反应终点时,单质碘消失,蓝色褪去,故A错误; Na2S2O3中S元素化合价升高被氧化,作还原剂,故B正确; Na2S2O3溶液显碱性,应该用碱式滴定管,故C错误; 反应中每消耗2mol Na2S2O3,电子转移数为2mol,故D错误; 11(2015·安徽省淮南市一模)室温下,下列溶液中粒子浓度关系正确的是 ( ) A.0.1mol/LNa2CO3溶液中:2c(Na+)=c(HCO3-)+c(H2CO3)+c(CO32-)
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