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加少量澄清石灰水发生反应HSO3—+OH-= SO32-+H2O,Ca2++SO32—=CaSO3,参加反应的HSO3—比SO32—多,
的值减小,C项错误;D.向pH=3的上述溶液中滴加少量稀硫酸发生反应H+
+HSO3-=H2SO3,α(HSO3-)减小,D项正确;答案选C。 考点:考查电解质溶液中的离子平衡。
26.【答案】 (1). 恒压滴液漏斗或恒压分液漏斗 (2). 平衡气压,便于恒压滴液漏斗中的液体能够顺利滴下 (3). CaCl2+H2O2
CaO2+2HCl,加入氨水与氯化氢发生中和反应,
使该可逆反应向着生成CaO2的方向移动,提过CaO2的产率 (4). C (5). 防止氨水挥发 (6). 防止过氧化氢分解 (7). 连接好装置,向水准管中注水至液面与量气管中形成液面差,静置一段时间,若液面差保持不变,则装置不漏气,反之装置漏气 (8). 57.60% 或0.5760
27.【答案】 (1). 过滤 (2). Si (3). 2FeCl3 +Cu= 2FeCl2+CuCl2 (4). 使Fe3+沉淀完全 (5). MnO4- + 5Fe2+ + 8H+= Mn2++ 5Fe3++4H2O (6). 4aV (7). Mn2+ (8). 0.5 mol
【解析】(1) 操作I、lI、III都是将固体和液体分开,操作方法为过滤。合金中的铜、铁能与氯化铁溶液反应而溶解,硅不反应,故剩余的固体为硅。(2)合金中铜不活泼,和氯化
3+
铁溶液反应的是铜,方程式为2FeCl3 +Cu= 2FeCl2+CuCl2。(3)Fe在PH=3.2时沉淀完全,
3+
故调节pH至2.9--3.2使Fe沉淀完全。(4)①向溶液b中加入酸性KMn04溶液,高锰酸钾
2+3+- 2+ +2+3+- 2+
会把Fe氧化成Fe,方程式为:MnO4+ 5Fe+ 8H= Mn+ 5Fe+4H2O。②由MnO4——5Fe
2+--32+
n(Fe)=5n(MnO4)=aV×10×5mol.因取出的溶液是配成溶液的十分之一,则Fe总的物质
-32+-3
的量为aV×10×50mol.再有2 Fe—Fe2O3可得n(Fe2O3)=aV×10×25mol,则m(Fe2O3)
-3
= aV×10×25×160= 4aVg. (5)向溶液c中逐滴加入KOH溶液,会生成氢氧化物沉淀,
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Ksp[Mn(OH)2]的值最大,说明Mn(OH)2的溶解度最大,最后沉淀,故最后沉淀的金属离子为2+2++2+Mn。(6)阴极上发生两个电极反应,Cu和H都参与了反应,Cu反应转移了0.1mol电子,+--H反应转移了0.6mol电子,共转移电子0.7mol。阳极也发生了两个反应,Cl和OH都参与反应生成Cl2和O2,两种气体共为6.72/22.4=0.3mol。设Cl2xmol,O2为ymol,可列方程
-2x+4y=0.7 2x+y=o.3 解得x=0.25 y=0.05 Cl2为0.25mol则Cl为0.5mol。
28.【答案】 (1). 2NO(g)+2CO(g) =N2(g)+2CO2(g) △H= —746.5kJ·mol-1 (2). K=(K32·K1)/K2 (3). 0.002 (4). a>25/8(或a>3.125) (5). B (6). A (7).
(8). 16
【解析】(1)NO(g) 与CO(g)催化转化成N2(g)和CO2(g)的反应可以由③×2-①-②得到,△H=△H3×2-△H1-△H2=-393.5-180.5-(-221)=-746.5因此热化学方程式为:2NO(g)+2CO(g) =N2(g)+2CO2(g) △H= —746.5kJ·mol-1。此反应的K值也做相应的变换K=K32/K2 .K1 (2)①设达到平衡时CO的浓度改变x,则: 2NO2 + 4CO
4CO2 + N2
起始(mol): 0.1 0.2 0 0 改变(mol): x 2x 2x 1/2x 平衡(mol): 0.1-x 0.2-2x 2x 1/2x 故
=
,解得x=0.02,v(NO2)= 0.02/5×2=0.002mol/(L·s)
此温度下,某时刻测得NO2、CO、CO2、 N2的浓度分别为1mol/L、0.4mol/L、0.lmol/L、a mol/L,要使反应向逆反应方向进行则
=a×0.14/0.44×12<0.024×0.005/0.042/0.084,
解得a>25/8③A.及时分离出CO2 可使平衡向正向移动,反应速率不会增大,A错误。B.适当升高温度,可增大反应速率,此反应是吸热反应,升温逆向移动,B正确。C.减小容器体积使体系压强增大,平衡向气体物质的量减小的方向移动,即正向移动。C错误。D.选择高效催化剂,只改变反应速率,对平衡没有影响,D错误,本题正确选项为B。(3)①根据电化学降解NO2-的原理图可知,Ag/Pt电极上NO2-转化为N2,氮元素化合价从+3价降为0价,被还原,发生还原反应,作为阴极,则电源B为负极,A为正极。阴极反应式为
2NO2+6e+4H2O=N2↑+8OH或2NO2+6e+8H=N2↑+4H2O②根据图示装置,阳极反应为2H2O-4e
+
+
--+
-----+
-
=O2↑+4H,转移3mol电子时,阳极消耗1.5mol水,产生3molH进入阴极室,阳极室质量减少27g;阴极反应为2NO2+6e+8H=N2↑+4H2O,阴极室中放出0.5molN(,同时有3molH214g)=27g-11g=16g。 (二)选考题:
35. [选修3:物质结构与性质](15分,除注明外,每空2分)
【答案】 (1). 1s22s22p63s23p63d74s2或[Ar] 3d74s2 (2). Cl> P > S (3). sp3 (4). V 形 (5). Fe(CO)5 (6). 1︰1 (7). 分子 (8). 正八面 (9). > (10). Mg2+半径比 Ni2+小, MgO 的晶格能比 NiO 大 (11).
+
(6g)进入阴极室,因此阴极室质量减少11g,膜两侧电解液的质量变化差(△m左-△m右)
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【解析】(1)钴元素是第27号元素,位于第四周期第ⅧB族,基态原子的电子排布式为1s22s22p63s23p63d74s2或[Ar] 3d74s2;同周期元素第一电离能从左到右有增大的趋势,第一电离能排序时,P元素电子排布有半充满结构,第一电离能较高,高于S 元素而低于Cl 元素,故第一电离能大小顺序为Cl> P > S。(2)数为2,学式为
的价电子是
。
做配体时有2个孤对电子,则可提供的电子
与
形成配合物化
,一共有8个,遵循18电子规则,则中原子杂化轨道数为
,采取
杂化方式,该分子分子同时又通过1
构型为V形。(3)每个个配位键与
分子内含有1个键和2个键,而每个
。
原子连接,所以键和键之比为是由配位键形成的化合物,
配位键属于共价键的一种,所以该物质是分子晶体。(4)①由图可知,氧原子形成的正四面体空隙中不含镍原子,中间是空的,形成的正八面体空隙中含有一个镍原子,则该晶体中镍原子填充在氧原子形成的正八面体空隙中。②晶体结构相同时,离子半径越小离子键强度越高,
半径比
小,
的晶格能比
大,故熔点
。
③图中的单分子层可以如图画出一维重复单元:
重复单元呈平行四边形,是相邻四个原子球中心的连线,每个重复单元包含1个原子和1个
原子,
相对分子质量为75。重复单元所占的平行四边形面积:
,则1平方米上该晶体质量为:
36. [选修5:有机化学基础](15分,除注明外,每空2分) 【答案】 (1). 邻硝基甲苯 (2). 硝基、羧基 (3). NaOH水溶液、加热 (4). 氧化反应 (5).
,即。
(6).
(7).
(8).
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(9).
【解析】(1)W为芳香烃,1molW含50mol电子,则W为甲苯,甲苯与浓硝酸、浓硫酸的混合酸在加热的条件下发生反应生成邻硝基甲苯,X为邻硝基甲苯。Y的名称为邻硝基苯甲酸Y 中所含官能团的名称为硝基、羧基。(2)甲苯和氯气在光照条件下,甲基发生取代反应,生成T为Cl-CH2-C6H5,取代反应后生成L为HO-CH2-C6H5,催化氧化生成J为C6H5-CHO,分子式为C7H6O,因此反应⑦的条件为NaOH水溶液、加热。反应②是邻硝基甲苯氧化为邻硝基苯甲酸,则该反应为氧化反应。(3)反应⑤是苯甲醛和银氨溶液的反应,方程式为:
(4)Z 是
缩聚后的产物,其结构简式为(5)K的分子式为C7H6O2,
K的同分异构体M为芳香族化合物,M能发生水解反应和银镜反应,含有醛基和醚键,M在氢氧化钠溶液中发生水解反应的化学方程式为
(6)能发生银镜反应但不能水解说明分子中有醛基,无酯基。每摩尔同分异构体最多消耗2mol NaOH说明分子中有2mol羟基。苯环上一氯代物只有两种,说明苯环上有三个取代基,
符合条件的同分异构体有 (7)由T制备的
过程为
点睛:本题是有机合成题,有机合成涉及到各物质之间的转化,要掌握烃—卤代烃—醇—醛—酸—酯的转化,要熟练掌握同分异构体的书写,这是有机化学中经常出现的问题。
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